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尺寸排除色谱在高分子材料研究中的应用 姚自余唐迎春 (中油兰州石化公司化工研究院标检所730060) 尺寸排除色谱(SEC)起初至较长一段时间，人们称其为凝胶渗透色谱(饼，C)，按其分离原理称之为 尺寸排除色谱更为确切，目前在(ChemicalAbstracts)收录的大多数文章中，都称为SEC。 型分析技术，一问世便受到了人们的极大关注，大量的基础性和应用性研究工作很快奠定了SEC的理论基 础，在高分子合成材料研究中得到了广泛应用。随着科学技术的不断发展，SEC仪器的自动化程度越来越 高，技术日趋成熟。高效SEC配以先进的软件系统，使样品的测试时间大大缩短，在几十分钟乃至十几分 钟即可完成测试工作。高效SEC被誉为近年来的一项重要科技突破，已成为高分子领域一种重要的分离和 分析手段。(ChemicalAbstracts)每年收录大量的相关研究论文。在mlalytical 一篇关于世界各地在SEC方面的应用研究、新仪器和数据处理等成果的专论。应用范围从大分子化学，生 物化学和有机化学向其它领域不断拓展，这里仅就SEC在高分子合成材料研究中的应用作一简述。 一、表征研究高分子材料的分子量及其分布 SEC在表征高分子材料的分子量及其分布中的应用，已在前文…中以SBS和聚乙烯为例作了介绍。聚 合物的分子量和分子量分布是影响其性能的主要参数之一，因为高分子材料的特点是分子量高，且具多分 散性，这就使得具有相同的平均分子量而分子量分布不同的样品在物理机械性能上具有很大的差异，图1 一l是两个平均分子量相同，分布不同的样品的SEC谱图。在高分子材料研究中，弄清高分子材料的分子 量及其分布，了解它们与材料的物理机械性能的关系，对于开发适合不同领域需求的合成材料具有重要指 导作用。一般来讲，聚合物的分子量及其分布与高分子材料的物理机构性能有如下关系： 注：+性能提高、一下降、0无明显变化 二、用于聚合过程中条件试验 高分子材料在聚合过程中对工艺条件的选择，配方调整都是研究生产高性能产品的重要环节，用SEC 跟踪分析不同聚合条件下的产物，就能及时了解产物的某些性能参数。热塑性丁苯共聚物SBS是经分段聚 一5一 合和偶合而形成的，表现上似乎聚合条件控制得很好，聚合实验进行得正常，但在SEC谱图上观察到的色 谱峰，则呈现双峰或三峰(图2一1)，而理想的SBS嵌段共聚物的分子量分布应是一个对称的单峰，这表 明，在聚合和偶合过程中，由于某些因素的影响其偶合产物中还存有未偶合的SB和均聚物Ps，从聚合工 艺中寻找原因，发现丁二烯原料中有微量杂质存在，会使聚苯乙烯基锂阴离子终止而产生均聚物聚苯乙烯， Ps含量，提高产物的偶合率，从而达到预期目的。 f) 叫怩(M 图1—1平均分子量相同而分布不同的两个样品的SEC图 2a)，分子量较高，分布较宽，而在研究中，采用预先聚合得到分子量大小不同的窄分布样品，再将它们按 其不同比例进行掺和共混以达到加宽分布的目的，但结果与目标样大相径庭，分子量和分子量分布都难达 到要求，其SEC谱图也是以多峰组成(图2—2b)，其性能自然也无法达到目标样。根据分析结果，及时调 整工艺，改变条件，真正起到了“眼睛”的作用。 叫屹扣cJ 一沈(川1) 图2—1SBS的SEC谱图 图2—2合成和目标sB共聚物的SEC图 三、研究高分子材料的降解或交联 高分子材料在使用过程中难免要出现降解或交联，影响使用性能，当然有些材料反而希望通过光或生 物降解，以消除对环境的污染。如被人们称之为白色污染的塑料地膜，由于不易自然降解而产生的老化碎 片，使土地板结，土质下降，开发研究光或生物降解膜成为当今热门课题。SEC是研究高聚物降解最有效 的手段，通过测定分子量的变化，就可以反映降解过程中分子链的断裂，进行降解机理的研究。我们同兰 大研究生开展光降解膜研究中，采用SEC测定降解前后样品的分子量，观察降解效果和光敏剂的选择，效 果非常理想，从图3—1可以清楚地看出，经光