NaV1-xTixPO4F的合成与电化学性能研究.pdfVIP

NaYhTi，P04F的合成与电化学性能研究 刘志明，王先友+，卓海涛，唐安平 (湘潭大学化学学院，湖南湘潭，411105) 钠离子电池和锂离子电池有许多相似之处，并且与锂离子电池相比，钠离子电池具 有一些明显的优点，例如原料成本低及使用更低分解电势的电解质体系…。到目前为止， 掺杂化合物瞳叫3。本文在用高温固相法合成NaVPO。F时，将Ti元素掺入到材料中，合成 了不同组成的NaV，一。Ti；PO。F系列化合物，获得了较好的电化学性能。 1．实验 按一定的摩尔比例称取V。0。，NH4H：P0。，乙炔黑原料，球磨一定时间混合均匀后置于管 H。P04球磨混合均匀，在压片机中压成圆片，装入磁舟，放入管式炉中加热到300℃，通 氩气反应3d,时，得到第一次烧结物，再球磨，放入管式炉中加热到850℃，通氩气反应 保护下于750。C固相反应1h，缓慢降温，研磨后即得正极活性物质。电池组装在氩气气 氛手套箱中进行，正极由质量分数分别为80％的活性物质，15％乙炔黑，5％聚四氟乙烯 lmol／L 电流电压及容量数据变化情况，充放电电压范围为3．0～4．5V，电流密度为0．2mA／cm2． 2．结果与讨论 、“一·I 。I肌UL．¨．I八。1．． IJIl ．．H ：UL从A^．．1．小：：：=：芷 。k蠢}； z钽』地以0嚣～ ．UI—l～ 匕、^l JI虬．从。^A置懋．． ∞ ∞ ∞ ∞ znunaf 图1NaV。一。Ti。PO。F(x=O．00，0．02，0．04，0．06)的XRD图 将合成的样品进行粉末X射线衍射分析，采用PowderX程序分析样品的晶型。图1 为固相法合成的NaVP0。F与掺Ti材料的XRD。从图中可以看出，采用固相法合成的材 V(P0。)F八面体与P0。四面体共角的网状结构，其结构单元由两个八面体[V。0。F。]和一 个四面体[PO。]组成，两个八面体顶点由氟原子相连。同时掺Ti的材料与NaVP0。F衍射 峰位置基本相同，在2 (04JJ3040，05JJ20013)资助项目 木通信联系人：王先友(1962一)，教授，E-mail：wxianyou@yah—oo—,com． 结晶峰，其晶型仍为简单单斜晶系；但是比较发现，掺Ti后，材料的峰位置向高角 度方向略有偏移，并且从XRD图谱还可看到，掺杂Ti的量越多，吸收峰越锐利，峰强 度越大，说明材料结晶性能越好，材料的结构稳定性能越好，这将有利于材料电化 学性能的改善。 图2各种材料的首次充放电曲线 图2为四种材料的首次充放电电压一容量曲线，表1中列出了各样品的首次充放电的 相关数据。电池在整个充放电过程中充放电平稳。从图2和表1可见，在整个充放电过程 中，充放电曲线平稳，并且出现两个充放电平台，表明钠离子的嵌入与脱出是分两步进 mAh／g，但是放电 行的。从表l可见，材料NaVP04F具有最高的首次充电容量，为106．9 容量只有87．7mAh／g，不可逆容量达19．2mAh／g，效率只有82．O％。然而同样条件下制 得的掺杂金属Ti的材料却有较低的不可逆容量和较高的效率，三种材料的充放电效率分 别为79．3％，85．6％，92％，因此掺杂金属Ti的材料能够提高正极材料的可逆性。但是，掺Ti 材料的充放电容量相比于未掺杂的材料却少了一些，具体原因还有待进一步的分析。 表1各样品的充放电容量及容量保持率 Cathode The Thefirst ReversibleThe The Capacity materialS firstdi