K%2b修饰CuOz-SiO2催化剂上的丙烯环氧化反应.pdfVIP

第十一届全国青年催化会避论文集 文章编号：PA-080 K+修饰CuOx．Si02催化剂上的丙烯环氧化反应· 朱文明，张庆红，王野¨ (厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005) 关键词：铜催化剂，丙烯，环氧化，钾修饰 环氧丙烷作为化工生产中最重要的有机中间体之一，被广泛应用于轻工、制药、食品和纺织 等行业。以分子氧作为氧化剂的丙烯环氧化反应因最具原子经济性和环境友好性，是催化领域最 重要的研究目标之一，同时该反应也是催化领域巨大的挑战。迄今为止，仅有少量文献报道以分 子氧为氧源的铜基催化剂上的丙烯环氧化研究。Lambert最近报道了一种用微乳液法制备的未加 择性II 丙烷选择性【2l。本文采用溶胶凝胶法制备了K+修饰Cuq．Si02催化剂，发现该催化剂在以分子氧为 氧源的丙烯环氧化反应中具有良好的催化性能。在275℃下，在K+．5 征手段研究了铜物种的存在状态和K+修饰的作用，结果表明K+的加入有效地提高了铜的分散性， 并且使得铜的配位环境发生了改变。 1．实验部分 化剂。按一定的配比混合硝酸铜溶液、醋酸钾溶液和乙二醇，置于70℃水浴中，在剧烈搅拌下逐 滴加入正硅酸四乙酯，数小时后得到蓝色的凝胶。将此凝胶置于室温下24h，并于100℃下陈化 征。催化性能测试在常压固定床微型反应装置上实施，产物通过两台气相色谱在线分析。 2．结果与讨论 我们考察了铜的含量、不同碱金属修饰剂以及不同的K／Cu摩尔比等影响因素对催化性能的 wt％ 影响， 发现 K+-5 现出最佳的反应性能，在275℃ 下可以得到约5％的丙烯转化率 和21％的环氧丙烷选择性。图l I}‘，口石_若暑o-v王．_) 显示了5wt％CuOx．Si02和K+·5 ，m … ■m 5q’ Tempetatete／K Tempcmmrc／K l of behaviorsofthe5、州％ Fig Temperaturedependencescataiytic 不同温度下催化性能的比较。可 the the CuO,-Si02(A)andK+-5wt％CuO，-Si02(K／Cu=0．2)(B)for 以发现，在5叭％CuOx-Si02上， of wcrc Coand oxidation other C02． C3H6by02．Thc productsmainly 丙烯醛是主要的部分氧化产物， flow kPa；totalrate，60 Catalyst,0．2g；尸(C3I-16)，2．5kPa；P(02)，98．8 mLmin-1． 而以K+修饰后环