全碳分子衍生物的结构稳定性.pdfVIP

!!! ． 釜盍昼全璺里堡整壅生垄金垫逢圭基 金碳分子衍生物的结构稳定性‘ 黄春晖 (福州大学电子科学与应用物理系福州35002) 李俊钱 (福州大学化学系福州350002) 析体系的结合能．电荷转移、成铤特征，认为这两种结构都具有较高的稳定性．在C，tz“中，(c—Zr)极性键和 口(c．c)健对分子结构稳定性起决定性作用．而在cn@zr中．zr起配位体作用，它促进cn基团的碳一碳成 键．使成数目增加．消除了碳原子悬键，有利于结构的稳定性． ‘ 关键宰垒酸分子衍生物，密度搓菌，稳定性 1前言 自从发现C。。并提出。富勒烯”结构后∞，人们又相继发觋了一系列笼状全碳分子C-(c。≥10)，制成了 微米级的管状全碳分子和C”同体单品，经过短短10多年的努力，已经在材料制备、性能测试、机理研究等 方面取得丰硕成果，使得全碳分子研究成为纳米材料科学的重要组成部分．为了使全碳分子得到应用，开 展全碳分子衍生物与固体掺杂的研究是全碳分子研究中最富有生机与活力的部分，它属于多学科交叉的 研究领域。理论上研究全碳分子衍生物的电子结构具有重要意义．一是能确定稳定的分子构型，二是可获 得全碳分子中娘子问的键合情况．它不仅能解释相关的实验现象，而且还可预期材料的应用前景．为材料 制备和性能测试提供理论依据．本文主要介绍用从头计算方法研究Cn@Zr和C。z“两种分子结构的电子 态，分析分子结构的稳定性I讨论C；。@Zr分子中内裹原子zr与C原子的耦合情况及其对C：。基团的电子 结构、成健状况的影响；c，：Zr。分子中c—Zr键和C-C键特征，比较zr在不局衍生物分子中的作用． 2计算原理 本文选用B3一LYP的密度泛函计算方法．其基本原理是把体系的总能量表示为： Ep]=T曲]+U[P]+E。[P] (1) 其中T是动能，u是所有的静电相互作用势．E。是交换一相关能(包括电子相关效应)．总电子态密度P与单 皂子渡函效的关系为： 2 P(尹)==I蛾(r)I (2) 求和遍及所有占据电子能级．对方程(1)作变分处理。并联立(2)式，可导出Kohn—shan方程： ☆也口与包 (3) 其中H为单电子啥密顿算符，在自旋限制下，表示为： 膏甚r+n(芦)+U。(≠) (‘) 其中U(彳)是库仑势，U。是交换一相关势．它与E。的关系为： 一C- u。(≠)=；等 (5) _， 在局域态密度近似(LDA)下，E。近似表示为： E。一IP(r)k[P(r)弦 (6) J 其中k[p]是在密度为P时每个电子与其相关电子系统问的交换．相关能． 处理后，可得到久期方程组： ·本文得封橱建省自然科学基金时资助 —童兰互垒湮L旦堡整壁茔查全垫堡圭叁 !!! 二(HH一毛Sh)c{．=0 (7) 其中H。是包括交换．相关能的单电子哈密顿矩阵元。s。茗(pIq是交迭积分