高钛渣提取碳氮化钛的初步探讨.pdfVIP

氧化物，一般都用碳作还原剂。为确定钛氧化物还原规律以及碳氮化钛的生成条件，分别对惰性气氛和 氮气气氛下两种情况进行了热力学分析与计算。 2．1惰性气氛下的热力学分析 高钛渣中钛氧化物主要以二氧化钛的形式存在。其Ti02的还原历程是较复杂的，长期以来认为是按逐 [61的热力学数据，可得到各反应的△G0与T的关系式(见表1)。 表l Ti—c—O和Ti．C—N—O体系吉布斯自由能与温度的关系 利用表l中l～4反应式可绘出自由能△Go与温度丁的关系，示于图l(a)。通常，判定任意温度下 两个氧化物的稳定性时，△G0值越低其氧化物越稳定。由图1(a)可知，在标准状态下，钛氧化物的稳定 (低于2000K)，反应(4)不可能进行。因此，在惰性气氛及高温下碳化处理高钛渣过程中，可能出现的 钛的低价化合物为Ti305，Ti203，TiO。 以上就ri02的还原进行了分析，而高钛渣在还原的过程中还存在许多碳化反应，主要为表l中的5～ 2000K的实验温度条件下，钛的各种低价氧化物均可发生碳化反应生成TiC。由此，在惰性气氛下碳化 处理高钛渣的过程中，碳化反应存在许多中间相，但总的反应方程式可用(8)式表示。从反应式(8)得出， 态存在，钛氧化物还原的最终产物相都是TiC。因此，在标准状态的惰性气氛下，当有碳存在时，Ti02 最终生成TiC是必然的。 图1Ti．C．O体系各反应的△Go～T关系 2．2氮气气氛下的热力学分析 由以上分析可知，高钛渣在配碳的情况下，Ti02的碳化反应过程有许多中间相，但最终的还原产物 (畦压1)形式存在于渣相中，随着氮分压和温度的不同，X的值是变化的。因此，在氮气气氛下碳化高钛 渣的过程中，Ti02碳热还原形成Ti(Cl挑)的总反应式如下【81： r (11) 1／2(Ti02)+(3-x)／2C(s)+二÷N2(g)--+1／2Ti(Cl。Nz)(s)+co(g) ‘． (12) 112TiC(s)+l／4N2(gy-+1／2TiN(s)+I／2C(s) Aq2)=一75750+40．36T 反应生成的碳、氮化钛是以Ti(C，N)固溶体形式存在。所以在标准状态下，在有碳和N2存在的条件下， ·13O· 度要比惰性气氛下的低，这就明，氮气气氛下碳化处理高钛渣更容易进行。 综上所述，从热力学角度看，高钛渣在配碳充足的条件下，产生碳氮化钛是必然的。在惰性气氛下， 产物为TiC；在具有氮分压和碳充分的条件下，其还原氮化产物将以Ti(C，N)形式存在；氮气气氛下处 理高钛渣比惰性气气氛下更容易进行。 图2 Ti…CNO体系各反应的AGO～T关系 3实验 3．1实验原料 3．1．1合成渣合成渣所用原料均用分析纯试剂配制。合成渣组成是按照攀钢高炉渣中五种主要成分的含 量计算得出，其组成如表2。 表2炉渣化学组成(质量分数：％) 鎏堂 竺盟 墨i垒 里Q2 △12Q3 丛gQ壁坦3＆Q 堕璺2Q 坐 攀钢炉渣 25．80 22．40 21．19 16．25 6．91 3．15 0．76 0．27 ．0．47 合成渣 27．88 24．2 22．9 17．56 7．46 0 0 0 0 注：表中“Ⅱ■’代表质量缩减量 将按比例配制好的混合料放于行星球磨机中混24h。取出后装入刚玉坩埚中，置刚玉坩埚于立式 渣样取出，研磨破碎至小于一0．074mm。 3．1．2还原剂含碳量为98％的碳黑(Hl10)。 黑充分混匀后加极少量树脂作粘结剂，在压样机上用中15mm的模具进行压样，然后将样品烘干待用。 3．2实验过程 按合成渣：碳黑为10：1(质量比)配料，将配制好的试样209放于石墨坩埚中，置石墨坩埚于立 式高温碳管炉内并密封好，按表3工艺参数实验。实验完毕后断电碳化渣在