计算机辅助三聚氰胺分子印迹聚合物的制备.pdfVIP

V01．36 高等学校化学学报 No．5 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 945—954 2015年5月 JOURNAL 计算机辅助三聚氰胺分子印迹聚合物的制备 王岩1，刘俊渤1，唐珊珊1，靳瑞发2，常海波1 (1．吉林农业大学资源与环境学院，长春130118； 2．赤峰学院化学化工学院，赤峰024000) 摘要以三聚氰胺(MAM)为印迹分子，丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA)、Ⅳ，Ⅳ-亚甲基双丙烯酰胺 三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂，采用量子化学密度泛函理论的长程校正方法模拟并探讨了MAM与4种 功能单体的成键作用位点、成键数目、印迹反应摩尔比及印迹作用机理．依据结合能(AE)优化了功能单体 和交联剂，并借助分子中原子理论(AIM)揭示了MAM与功能单体印迹作用的本质．计算结果表明，MAM通 过氢键与4种功能单体以摩尔比1：6进行印迹聚合，其中IA与MAM形成的复合物结合能最低，结构最稳 1：6时，以DVB为交联剂时制备的MAM-MIPs吸附性最好，其微球平均粒径为195nm；Scatchard分析结果 表明，在所研究的浓度范围内MIPs对印迹分子MAM的结合位点是等价的，其最大表观吸附量Q。。为20．79 mg／g，离解平衡常数蚝为58．82 的吸附量相比，MAM．MIPs对MAM表现出较强的特异吸附能力． 关键词三聚氰胺；分子印迹聚合物；功能单体；交联剂；计算模拟 中图分类号0641．3；0631文献标志码A 三聚氰胺(MAM)因含氮量高而被添加在乳制品中以提高其蛋白质的含量指标．然而MAM进入人 体后会导致肾衰竭及泌尿系统病变，进而造成结石，甚至癌变．目前食品中MAM的检测方法主要有高 效液相色谱法[11及毛细管电泳法心1等，但这些方法使用的固相萃取吸附材料均缺乏对待测物的选择性 吸附，降低了检测的准确度与灵敏度．因此，开发对待测组分具有特异吸附性的新型固相萃取材料对 提高MAM检测的准确度具有重要意义．分子印迹是制备在空间结构和结合位点上与印迹分子完全匹 配的分子印迹聚合物(MIPs)的过程．印迹聚合时，合适的交联剂使功能单体上的乙烯基参与交联反应 形成无规则共聚物，从而使功能单体所衍生的功能残基固定地分布于具有三维交联高分子网络状结构 聚合物的印迹孔穴之中，使MIPs对印迹分子具有较高的结合性和选择性，因而被广泛应用于色谱 分离∞]、化学传感器H1及固相萃取∞1等领域．为提高MIPs在复杂基质样品中对待测物的选择性识别， 人们开始尝试将量子化学应用于分子印迹体系研究M棚1，优化MIPs的合成条件，提高MIPs的研发 效率． 1：12时n4|，反应存在较大差异；此外，关于在分子水平上建立空间结构模型用以模拟MAM与功能单 体相互作用机理的研究报道很少，其印迹作用本质的表征也局限于红外光谱(FFIR)，而对MAM印迹 体系中交联剂的优化尚未见报道．本文以MAM为印迹分子，分别以AM，MAA，N，Ⅳ_亚甲基双丙烯酰 收稿日期：2014．12-05．网络出版日期：2015-04—17． 联系人简介：刘俊渤，女，教授，主要从事纳米材料的设计、合成与应用研究．E-mail：liujb@mail．ecut．edu．cn 万方数据 高等学校化学学报 V01．36 讨MAM—MIPs构型、印迹作用机理及作用本质等，优化了功能单体、印迹反应摩尔比及交联剂，同时 以计算结果为指导，采用沉淀聚合法在323 吸附性和选择性． 1 实验部分 1．1理论计算方法 借助Gaussian09软件¨5 4种 值．选取与实验值n73最接近的理论方法作为本文的计算方法．采用自洽场中的Tomasi极化连续介质 模型模拟323K的甲醇溶剂中MAM与功能单体及交联剂间的相互作用．计算结合能时，基组迭加误