4，5-咪唑二酸配合物的水热合成、结构和性质研究.pdfVIP

曲阜师范大学硕士研究生毕业(学位)论文 中文摘要 摘 要 配位聚合物、闭环多核金属化合物的合成和氢键研究是目前配位化学和 超分子化学的研究重点和热点。4,5一咪唑二酸(H3IDC)能随反应环境的酸度变 化以不同的酸根形式(H2IDC一、HIDC2-和IDC’)存在，从而改变其配位方式、 配合物结构、氢键给受体的数目。正因为如此，以4，5一眯唑二酸(H3IDC)为配 体的配合物可能呈现多样性的结构和丰富的研究内容。迄今为止，该体系已 有文献报道的配合物总共只有以IDC3-为配体的三个双核化合物，对该体系 配位化学的研究还十分不足。 本论文分为三部分。第一部分主要涉及H2IDC一离子的超分子研究，合成 和表征了5个以氢键构筑的三维超分子化合物。第二部分讨论了HIDC2一离子 配位聚合物的合成和结构，获得了一维和二维配位聚合物各1个，并以协同 辅助配体合成了1个一维的聚合物。第三部分则研究了IDC。离子的闭环多 核金属化合物，合成和表征了1个具有立方体笼状结构的八核多金属化合物 和1个混合价的分子四边形配合物。具体研究结果如下： Zn(II)，Co(II)，Cd(II))，H2IDC一均以u1-”2方式配位。 合物(1～3)。以单核配合物分子为超分子构筑子(tecton)，分子间通过 氢键相互作用形成了三维的超分子结构。 (4)和护口”J一[Cd(H2IDC一)2 (2)合成了trans-[Cd(H2IDC一)2(H20)2] (H20)2]·2H20(5)两个超分子异构体，晶体结构分析表明两个化合物的 0氢键引起的。 超分子异构现象是由配合物5中的结晶水和C—H 啉的一维Ni(II)的三个聚合物。 (1)当H]IDC在其羧基和咪唑环亚胺上各电离一个质子时，虽然HIDC’ 曲牟师范大学硕士研究生毕业(学位)论文 中文摘要 采用了相同的№。_r14双双齿螯合桥联模式，但所形成配合物的拓扑结 构却不同，可以生成一维直链配合物(6)和一维锯齿链状配合物(9、。 (2)当H3IDC在其羧基同时电离两个质子时，该HIDC2一则采用№．”5的配 位桥联模式，由此生成了结构与6和9完全不同的二维Mn(1I)的配位 聚合物(7)。该配位聚合物中，HIDC2。以两个螯合位点和一个羧基单 齿配位点，形成了以双核Mn(II)单元为结点的波浪型(4，4)网络结构。 3、合成和表征了两个闭环多核金属化合物。采用刚性双(二齿)螫合配体 IDC“作为线形桥联单元L，与直角单元A(终端修饰或未修饰的八面体六 配位金属离子)形成了闭环多核金属化合物。用2,2’．联吡啶为终端辅助配 体组装了一个混合价的Co(1I／ItI)四边形配合物(8)。晶体结构分析表明， 若以过渡金属离子为连接点，则2，2’．联吡啶与Co(II／III)形成了双连接的 直角单元，从而通过直线形单元IDC’的u2一q4桥联方式连接成一个严格 共平面的c04分子四边形(简称“分子方”)。该配合物中的顺磁单元Co(II) 离子处于四边形的对角线上，因间隔距离较大而无磁相互作用； “分子 方”间通过补偿离子Na(I)连接形成异金属的一维螺旋链。因此，就配合 物整体而言，配体IDC。也可视为以№．T16桥联模式参与配位。若无辅助 配体对过渡金属离子进行顺式“锁定”，直接采用过渡金属离子作为三 连接的直角单元，即同时连接三个两两互相垂直的双双齿螯合桥联配体 IDC。，则可获得具有立方体笼状结构的八核金属化合物(10)，该化合物 中的顺磁单元Ni(II)离子间存在着很强的反铁磁相互作用。 关键词：氢键，配位聚合物，超分子异构现象，闭环多核金属化合物，4，5一 眯唑二酸 II 曲阜师范大学硕士研究生毕业(学位)论文