徐凤波 有机化学 课件（生技）有机化学3章.pptVIP

本章重点 烯烃和炔烃的结构特征 加成反应 碳正离子稳定性规律 炔烃和金属的反应 环加成反应 与水的加成 H-OH π电子反应 （2）炔烃和金属的反应 端基氢的性质 炔氢反应 1.鉴别末端炔烃 2.有酸碱中和色彩 3.氨是缚酸剂 炔氢反应 三、双烯烃和多烯烃 分子中含有两个或两个以上双键的烯烃。 1.间隔非共轭多烯 2.共轭多烯 3.聚集多烯烃 多双键烯烃 1. 1,3丁二烯 （1） 1,3丁二烯的结构 π电子共轭体系 顺—1,3丁二烯 反—1,3丁二烯 1,3丁二烯的三维结构 共轭效应的稳定性 π电子共轭体系 共轭效应的分类 π电子共轭体系 π‐π共轭 Π电子协作同一化 π电子共轭体系 （2） 1,3丁二烯的化学性质 1，2-加成与1，4-加成 低温C正离子稳定性对反应的产物有利 狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应 1.相当于单烯用两个P轨道对1,3丁二烯1,4加成. 2.协同反应,P电子重新排布,旧键断裂和新键形成同步. 异戊二烯和橡胶 异戊二烯: 橡胶 丙烯 1,2-二甲基环己烯与氢卤酸的亲电加成反应 与水加成 H-OH 反应式 质子的水合 烯烃与水加成反应机理 是如何以分离的质子和羟基单元去占领烯烃双键阵地 与硫酸加成 H-SO3H 2.SO3H 易离去基团:共价键向离子键偏移 1.问题：如何从己烷与1-己烯的混合物中分离己烷？ 设计一个反应的中间一步楼梯，似于杠杆的虽然费距离但省力， 人们习惯用物理杠杆，化学工作者要善于设计和利用化学杠杆合成 有机化合物。 易离去基团：好上好下，招之即来，挥之即去 易离去基团结合的中间体：有机合成的常用方法 与次卤酸加成 H-OX 与卤水加成 1.反应产物相当于次卤酸加成 2.卤素量大时，卤素加成产物量增加 与烯烃烯烃加成 酸催化正碳离子历程 反应式 烯烃与烯烃加成反应机理 问：你为何不与硫酸加成，再与水反应。 答：我身边的异丁烯太多了，碰到谁是谁吧。 异辛烷：高品质汽油 烯烃的硼氢化反应 硼烷的存在方式 硼烷片断起到正离子作用 硼原子加到含氢较多的碳原子上 烯烃烷基硼氧化 1.由烯烃合成端级伯醇的方法 2.假相是反马氏规则产物，但机理遵循马氏规则 由1-己烯合成1-己醇 （2）氧化反应 高锰酸钾氧化烯烃 KMnO4 深紫色， 强氧化性，性情暴躁，氧化剂中的猛虎成员 稀的、冷的KMnO4的碱性或中性溶液，只断π键。 高锰酸钾的特性 温和条件高锰酸钾氧化烯烃 酸性和加热溶液， C-C键б键、π键被彻底切断(斩草除根) 1.去氢换氧过程 2.氧的连接不足以氢补足 3.重点是产物与烯烃碎片的对应 激烈条件高锰酸钾氧化烯烃 电子离家出走 臭氧低温氧化 1.O3以三足鼎立的方式将C-C双键支开，加点还原剂 使其生成醛酮。 2.氧化没有KMnO4激烈，不去氢单加氧过程。 3.去氧双键连接羰基碳复原烯烃。 空气中氧气对烯烃的氧化 环氧乙烷是极为重要的化工原料。 1.易于开环引入氧乙基基团。 2.属于聚合单体，易于聚合形成聚乙二醇。 （3）烯烃的聚合反应 π键的P轨道，每个C的一只手，握在一起是π键，向两侧甩手，首尾相连 是聚合。 2. 石化中塑料化工的重要反应类型，人们生活处处有此反应的贡献。 （4）烯烃的α-H的反应 烷烃的H卤化各种氢比较 二、炔 烃 同饱和烷烃比较分子中部分C-C键是三键。 单炔烃：分子中只含有一个三键的炔烃， 分子通式CnH2n-2,三键是官能团。 认识炔烃 1.乙炔的结构 C原子在三键中的成键特征 认识炔烃 乙炔的结构 三键相当于漆包线 б键：中心线 π键：包裹中心线的部分 认识炔烃 认识炔烃 认识炔烃 电石和水剧烈反应生成乙炔并放热。乙炔燃烧焊接金属。 乙炔的诞生 2. 炔烃的命名 参照烯烃 烯炔并存时以烯烃为主 3. 炔烃的物理性质 三键是非极性键，炔烃的极性也很小，比饱和烷烃略大，溶于非极性溶剂中，熔沸点较小。 3. 炔烃的化学性质 1.P轨道重叠的π电子易于被判组织，同其它原子成键。 2.与炔碳相连的氢具有一定酸性，可以发生一些反应。 3.与炔碳相连的a－H由于三键的诱导效应，具有反应性。 （1）炔烃的加成反应 催化氢化还原 π电子反应 与卤素加成 π电子反应 与卤化氢加成 π电子反应 C正离子稳定性是主要产物的形成驱动力 π电子反应 不饱和烃 分子结构特征 1.分子由C H两种元素组成。 2.H C的比例达不到最大比例。 3.部分C-C键是双键或三键。 具 体 分 类 不饱和脂肪烃：烯烃、炔烃、双烯烃和多烯烃 不饱和环烃：环烯烃、环炔烃、芳香烃 一、烯 烃 同饱和烷烃比较