乙炔高压化学的开拓者.docVIP

　　乙炔高压化学的开拓者 .L.编辑。列培（eyer,1884~1952瑞士，化学家）教授的指导下，一年以后硝酸的稀丙基衍生物的阶段性还原的 研究 获博士学位。1921年在巴登苯胺烧碱公司（B·A·S·F）研究所工作，经中央研究所偶氮染料部，1923年又转到靛蓝制造工厂。在从事染料、樟脑、氢氰酸的合成、乙醛的氢化、布纳橡胶等 工业 化研究中，开拓了乙炔在加压下可安全反映的技术，由此发现了所谓列培反映的一系列化学反映，并在二战中，这些反映的大部分在德国工业化，战后又将其中一部分在外国工业化，因此推动了以乙炔、一氧化碳为原料的合成化学的 发展 。到1934年时，经列培及一些研究人员的共同努力，创建了中间物和高分子研究所，并兼任所长，1938年任中央研究所所长，进一步推动了乙炔化学的发展。1949年被德国化学家协会授予拜尔奖，还被总统授予十字勋章，并且还是外国化学学会的荣誉会员、名誉教授。 乙炔是由英国化学家戴维（EdmundDavy,1785~1857）在1936年发现的，1862年，德国化学家维勒（Friedrichoissan,1852~1904法国化学家）和维尔逊（T·L·ethylolamine)与乙炔用乙炔铜催化合成的。 在工业上，制造出了快速硬化剂（酚醛树脂用）的炔化物。并且Diethylaminopentyol③被用于合成抗疟剂扑疟喹啉（Plasmochin）、疟涤平（Atebrine）的中间体。 1937年，列培又发现了使乙炔与甲醛在5~10大气压、90℃~100℃条件下，用乙炔铜催化加成后合成了丙炔醇（Propargylalcohol）④，进行得到了丁乙炔二醇⑤（Butynediol）的方法。 HC≡CH+HCHO→HC≡CCH2OH HCHO→HOCH2C≡CCH2OH（收率92%） 对该反应进行深入研究发现：比甲醛高级的醛也发生同样的反应，但随着碳原子数的增多，二醇的收率下降，并且在相同条件下，可以将氨甲基醇的羟基取代为乙炔基。 R2NHHC≡CHR2HCH≡→R2NCH2C≡CH 而且使乙炔与胺作用后，生成氨基丁炔类化合物。 R2NHHC≡CHR2NCH=CH2 HC≡CHR2NCH（CH3）C≡CH 在二站中，列培还开发了四氢呋喃用Ni（CO）4（含少量碘）催化合成已二酸（尼龙6，6的原料）的方法。之后不久，列培又开发了由四氢呋喃⑥。并且还进行了使氨与丁二醇脱氢后得到的γ-丁内脂作用制得a-吡咯烷酮，在钾化合物存在、15大气压、100℃~140℃的条件下与乙炔反应N-乙烯基-a-吡咯烷酮（Nvinyl-a-Pyrrolidone），再用过氧化氢催化聚合后，合成了聚乙烯吡咯烷酮： 它的用途十分广泛。涉及到化妆品乳化剂、染料的分散剂、酒类的澄清剂等。 （3）羰基化反应：即乙炔在镍催化剂存在及加压条件下与一氧化碳作用，生成不稳定的环丙烯酮（Cycolpropenone）中间产物、后者与含活性氢化物（如醇、水、酸、胺、硫醇等）作用，产生多种有用的产物。如 应用 Ni（CO）4为催化剂（缺点：有剧毒，强酸存在下有腐蚀作用）则反应可在较低温条件下（45℃～50℃）下进行。 .L.编辑。 1938年，列培将划 时代 的 方法 引入一氧化碳化学 工业 中。如羰基金属[Ni（CO）4]那样作为非常有效的催化剂，在一氧化碳与乙炔（链）烯（烃）、醇等具有活性氢化合物反应中，被用于合成羧酸几其衍生物。 HC≡CH+CO+HY→CH2=CH-COY（HY=H20、ROH） 列培所用的方法是将乙炔溶于四氢呋喃中，用溴化镍代替Ni（CO）4，即用0.1%%NiBr2为摧毁剂，在100大气压，200℃~240℃，使水、一氧化碳反应合成丙烯酸，然后进行酸催化酯催化一高压列培法。为了避免该法中的高压，列培又发明了在低温下将CO一Ni（CO）4的形式使用的方法-列培改良法（也称化学计量合成法）。 4HC≡CH+4ROH+Ni（CO）4+2HCI→4CH2=CHCOOR+NiCI2+H2 并且，一取代乙炔，二取代乙炔也发生同样的反应。 经深入 研究 上面反应后得出结论：在一取代乙炔反应中，羰基是连接在第二号碳上，在二取代乙炔反应中，氢原子和碳基是顺式加成。另外，在由乙炔、CO、水生成对苯二酚的反应中，是以碳基铁[Fe（CO）5]作为CO供给源或催化剂 Fe（CO）5+4CH≡CH+2H200H 1939年，，列培虽常识了由乙炔与CO合成乙炔醛（AcetylenealdehydeHC≡C-CHO、OHC-C≡C-CHO），但发现在水存在时得到丙烯酸。 该反应中的CO的供给源是Ni（CO）4，在盐酸存在下40℃时反应顺利进行。 1940年左右，列培根据由乙炔、CO、水合成丙烯酸的经验，