卟啉低聚物的合成与表征.pdfVIP

第39卷第4期 东北 师 大 学报 (自然 科 学 版 ) V01．39 No．4 20o7年 I2月 Journal of Northeast Normal University(Natural Science Edition) December姗 【文章编号]1000—1832(2007)04．0094—03 卟啉低聚物的合成与表征 付 瑶 ，石莹岩 ，吴晓燕2 (1．吉林建筑工程学院基础科学部，吉林长春130021； 2．东北师范大学化学学院，吉林长春130024) [摘 要] 以单体5一(4．羟基苯基)一10，15，20一三苯基卟啉(H2MHTPP)与5，15一二(4．羟基苯 基)一10，20一二苯基卟啉(trans—H2DHDPP)做单体，1，3．二溴丙烷做桥连剂，合成了一种一维纳 米卟啉低聚物．通过元素分析、紫外光谱、红外光谱、 H核磁共振等手段对其结构进行了表 征，确证了其结构． [关键词] 卟啉低聚物；合成；表征 [中图分类号]o 62 [学科代码] 150·20 [文献标识码]A 近几年，卟啉分子在电子转移和光活性方面应用越来越广泛[1．3]．人们主要用它来建构功能多聚物 体系，并制备了各种桥连基团键连的卟啉聚合物分子[ ]．这些低聚物因有利于集成电路器件走向微型 化而备受关注，并且在光捕获、能量转移及电子传导等方面表现出较卟啉单体更好的性能．本文用1，3一 二溴丙烷做桥连剂，合成了未见文献报道的一维卟啉三 体，并利用现代谱学方法对其结构进行了表 征． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 ． 试剂：柱层析硅胶(青岛海洋化工厂生产)；薄板层析硅胶G(青岛海洋化工厂生产)；1，3一二溴丙烷 (CP级，北京化工厂生产，使用前蒸馏，收集16512～168(2的馏分)；N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(AR级， 天津天泰化学品有限公司生产，使用前用处理过的0．4 nm分子筛干燥除水)；无水碳酸钾(AR级，北京 北化精细化学品有限公司生产，使用前在18012干燥除水(24 h)，并在真空干燥箱中冷却至室温，备用)． 仪器：SeriesⅡCHNS／O Analyzer 2400元素分析仪(Perkin—Elmer，U．S．A．)；Avance 500核磁共振 仪(Bruker，Germany)；紫外可见光谱仪(GBC，Australia)；D8DISCOVER x射线粉末衍射仪(Bruker， Germany)；Impact 410 FTIR红外光谱仪(Nicolet Co．U．S．A．)． 1．2 实验方法 1．2．1 H2MFITPP和trans—H2DHDPP的合成 HiMHTPP和trans—H2DHDPP按文献[7]制备和纯化． 1．2．2 5一(4_溴丙烷氧基)苯基．10，15，20．三苯基卟啉(工)的合成与纯化 产物I的合成路线如图l所示，取1．500 4 g H2MHTPP和4．5 g无水碳酸钾加入到50 mL N，N一 二甲基甲酰胺中，通入N2，搅拌，回流45 min，冷却至室温，加入3．2 mL 1，3．二溴丙烷．室温下持续搅拌 24 h．反应过程使用薄层层析进行监测．反应结束后，用二氯甲烷萃取反应物，得粗产品．将粗产品溶于 二氯甲烷，用硅胶进行柱层析，淋洗液为二氯甲烷．第一色带为产物5一(4一溴丙烷氧基)苯基一10，15，20一 三苯基卟啉，减压蒸馏除去二氯甲烷．再用薄层层析法进一步提纯，溶剂为二氯甲烷，最终得到产物工 0．610 8 g，产率为34．25％． [收稿日期]2007-09-28 【基金项目】 吉林省科技发展计划项目． 【作者简介】 付~(1958一)，女，副教授，主要从事有机合成研究 第4期 付瑶。等：卟啉低聚物的合成与表征 95 OH+Br(CH2)3Br K2C03 DMF