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煤转化的化学基础-4(煤液化)
认识:能源转化、能源对比不能以吨位计 热效率:直接液化、间接液化均 50% 目前火电热效率:33 - 42% 问题: 煤液化是浪费资源 因为:直接液化 3.5吨煤 ? 1吨油 间接液化 5 吨煤 ? 1吨油 煤液化不是浪费资源 编出来的问题 认识:能源的可持续发展 ? 用不完 煤炭的作用:稳定地完成能源更替的衔接 问题:煤液化是用一种希缺资源替代另一种希缺资源 木柴 煤炭 石油 天然气(水合物?) 核能 生物质能 太阳能 时间 编出来的问题 认识: 确实,氢自身是洁净的,煤液化是“煤”加氢过程 ? 以燃氢汽车还需相当长的时间才能成为主体 ? 煤液化油的干净程度与H2相同,只是使用时排CO2 煤制氢时相同量的CO2已排出 ? 煤液化为20%的CO2的集中处理提供了平台 问题:用煤制的“洁净氢”去制“肮脏的”汽油 编出来的问题 Demonstration and Application Plant capacity, Mt/y 2010 2015 2020 2000 2005 3.0 2.0 1.0 0.0 Estimated operation date ICL ICL DCL ICL ICL DCL 4.0 5.0 1 Mt/y shenhua 0.16 Mt/y Yitia Luan/Synfules China 3.2 Mt/y Shenhua/Shell ? ? ? ICL ICL DCL ICL ICL 3.6 Mt/y Shenhua/Sasol 1 Mt/y Yankuang 2 Mt/y Shenhua ICL ICL ICL 5 Mt/y Yitai/Luan/Yankuang 作业(4月11日交) 分析煤浆在预热器中可能发生的变化。 预习煤间接液化、合成甲醇等 煤的直接液化 煤基产品 煤 燃烧 转化 固体 – 焦炭、炭材料 气体 – 工业用燃气、民用燃气、合成气 化学品 – 焦油化学品(芳烃)、氨、甲醇 液体 – 车用燃料 间接液化(ICL) 直接液化(DCL) 汽油 柴油 含氧燃料 发明与早期进展 Friedrich Bergius(1884-1949,德国) 1907 获得博士学位(莱比锡大学,化学 ) 1913 发明煤直接液化, 1931年获得诺贝尔化学奖 德国建成世界上第一座直接液化厂(30万吨/年) 36-44 德国建成12套直接液化厂 423 万吨/年 二战期间 英国 15 万吨/年 日本 中国抚顺(1942,连续运行1000 h,未能正式投产) 法国、意大利、朝鲜、… 二战后 德国煤液化工厂大部分被盟军拆除,有的转向精炼石油 1950 廉价的中东石油 → 直接液化生产和研发停止 煤直接液化的历史 1973、1979 两次世界石油危机 → DCL研究蓬勃发展 美国、德国、英国、日本、前苏联、… 多种工艺、实验室-数百吨/天 德国-IGOR(1981,200 t/d) 美国-SRC(50 t/d) EDS(1986,250 t/d) H-Coal(600 t/d) 苏联-低压加氢(1983,5 t/d) 日本-BCL(1986,50 t/d) 高晋生、张德祥《煤液化技术》化学工业出版社,北京,2005 1990s 石油价格下跌,研发减缓 日本-NEDOL(1996,150 t/d) 中国-煤科总院(1983-,0.1 t/d) 煤直接液化的历史 2004 中国神华(6 t/d) 2008 神华(100 万吨/年运行) 神华 6 t/d 神华 100万吨/年 煤直接液化的宏观化学 煤 挥发分 固定碳 灰分 水分 液体 气体 残渣 水 目的产物 可利用的产物 H/C=0.8 +H2O 气化 CO、H2 煤直接液化的宏观化学 汽油 柴油 H/C~2 催化加氢 H2 煤直接液化的宏观化学 Coal 自由基 加热断键 目前的认识: 和自由基大小相近的产物 加氢 缩聚 大分子 固体产物 煤直接液化包括三个目的 煤大分子 (M=5000-10000) 破碎为油小分子 (M~200) H/C比从0.8 提高至1.9 从油品中脱除S、N、O等杂原子 煤直接液化的宏观化学 煤直接液化反应的核心 “自由基产生速率”和“加氢速率”匹配 温度 400-450oC 氢压 15-30 MPa 工艺上如何实现? 煤直接液化的过程 煤要以粉的形式液化 → 磨煤 固体煤粉输送?→ 管路、阀门 → 部分液化后怎么办? 加液相介质-油(循环油) 供氢溶剂 催化剂 产物的分离 油 渣 循环油 加氢阻力? 气泡 煤粒 油 煤直接液化过程的必备单元 磨煤 (包括:干燥) 制氢 (气化、水煤
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