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Fe改性介孔材料SBA.doc
Fe改性介孔材料SBA
第1章 引言
1.1砷对环境的污染及对人体的危害
在不同环境中,砷的含量也是不同的。砷在水体中的含量有明显的地域差异性如在天然水体中砷的含量一般lt;0.01mg/L;海水中砷的含量在lug/L到3ug/L之间,淡水中砷的含量在O.lug/L到80ug/L之间。砷在大气中的自然含量为0.005-0.01ug/mj。土壤中砷的含量一般也在5 mg/kg到lOmg/kg之间砷广泛分布于我们所生活的环境当中,在污染物的排名中是第20位,属于过渡元素,与类金属的性质相似f4]。在常温、常压的条件下,碑是相当稳定的。常以三价砷(AS2O3、NaAs02和AsCb)和五价砷(AS2O5、H3AS3O4)等形态存在[5]。砷的形态和价态与pH值、Eh和温度等因数有关。因此,也使得其理化性和毒性也各有不同(毒性:亚砷酸〉砷酸;有机砷〉无机神)[6]。与神相关的各种形态的碑化物在环境中相互转化的关系如下图1.1所示[7]: 砷对环境造成污染的原因有两个方面。第一,是由于自然界中会自己本身释放出砷元素,从造成环境污染。第二,是由于人类的生产活动,将砷流入自然界造成的环境污染,此方面也是主要原因。自然释放主要是含砷较多且分布较广,自然条件下的风化作用,将砷矿石中的砷释放进入环境之中[8]。在富氧条件下的水中较多的神离子被氧所氧化,或者是跟阳离子发生反应,形成亚砷酸盐或砷酸盐。这两种化合物相对来说价态稳定。造成环境神的行业举不胜举,开采和冶炼行业对环境中碑污染的贡献最大近些年来砷的环境污染还在发电行业也有所发现[10]。人和动物的组成元素中有砷元素,但是砷并不是人体所需的必要元素。神通过各种途径进入到人体系统内,主要是日常的饮食。废水中的砷还可通过破损的皮肤中的脂酸结合进入体内。正常情况下,人每天对砷的的吸附量是持平的,因此一般不会引起碑中毒。但是,人体中神的含量一旦过量就会对机体产生不同程度的损害。一般将神引起的中毒分为急性砷中毒和慢性砷中毒。急性砷中毒会危及到人的生命;而长期摄入低剂量砷,导致慢性砷中毒,到发病时的主要表现在神经损伤方面,产生末梢神经炎症等。砷导致人体中毒的的剂量一般在O.Olg到0.052g之间,致死的剂量在0.06g到0.2g这个范围之间[12]。目前,美国环保局(USEPA)从2006年开始对饮用水中砷含量的标准己经降低到了0.01mg/L[gt;3]。我国卫生部政法司规定饮用水中神的标准也从0.05mg/L降到了0.01mg/L[i4]。
1.2国内外对含砷废水处理的方法
目前,化学法、物化法和微生物法是处理含砷废水较常用使用的方法。
1.2.1化学法
化学法主要是运用化学沉淀法将废水中碑从介孔吸附剂的结晶度,经过沉淀或上浮将砷从废水中去除。是一种操作最简单、应用范围最广泛的除砷方法。化学法主要有石灰中和沉淀法、硫化物沉淀法、混凝沉淀法和铁氧体法。
1.2.1.1石灰中和沉淀法
工业废水除砷的方法中最传统的是石灰中和沉淀法。如果其他金属离子晶体结构、结晶度高低及其晶包等参数在废水中较多时可对其产生不利的影响[I6]。其原理等相关参数如下表U所示[17]:
第二 吸附理论
2. 1吸附的机理
吸附可从动力学的角度分为单分子层吸附和多分子层吸附。这两个吸附的示意图如下图2.1和2.2所示[75,76]: 单分子层吸附理论是由Langmuir在1916年提出的l77]。该理论是当被吸附分子与吸附固体表面空白处发生碰撞时,便会被吸附(提供该吸附作用力是吸附固体的原子力场)。当吸附固体表面吸满了一层分子后,便己达到了饱和[78]。多分子层吸附理论是由Brunaner、Emmett和Teller在1938年提出的。该理论是当吸附固体表面第一层吸附分子后,被吸附的分子与未被吸附的分子之间仍存在着分子间作用力,所以,还可以继续吸附。但是并不是每一层被吸附的分子的吸附热都是一样的。第一层吸附分子的吸附热与其它各层的都不一样,但是,除第一层外,其它每一层吸附分子的吸附热都是一样的[79]。在吸附时根据作用力的不同,也可将其分为物理吸附和化学吸附。物理吸附所依据的作用力主要是来自于分子之间的力。这是一种较弱的分子或原子因受力,它普遍存在于所有分子之间。物理吸附的主要特性是:吸附时所需的能量较高,吸附剂表面的能量有所降低,所发生的反应不属于化学反应,分子之间的作用力是范德华力。分子引力随相对较高浓度时增大而增加。物理吸附在低温时就能进行,所以不需要低浓度和吸附化学吸附是依靠分子之间的化学键作用力。吸附剂与吸附质之间一般发生的反应属于化学反应。其特征为吸附时放热量大,与化学反应的反应热量接近。吸附有选择性,在低温时,吸附速度慢,通常还需要一定的活化能,一种吸附剂只对单分子层吸附,还有一种吸附可对多层分子进行吸附。
2.2
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