高效液相色谱-串联质谱法同时测定水中丙烯酰胺、苯胺和联苯胺.pdfVIP

第42卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 1期 2014年 1月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 93～98 DOI：10．3724／SP．J．1096．2014．30405 高效液相色谱．串联质谱法 同时测定水 中丙烯酰胺 、苯胺和联苯胺 熊 杰 钱 蜀 谢永洪 谢振伟 李海霞 (四川省环境监测总站，成都 610091) 摘 要 建立了直接进样一高效液相色谱一串联四极杆质谱 同时分析水 中丙烯酰胺 、苯胺和联苯胺的分析方 法。采用SHIMADZUShim—packFC—ODS柱(75mmx4．6mm，3 m)为分离柱，甲醇和0．1％甲酸为流动相 ，采 用梯度洗脱，流速 0．2mL／min，柱温 40~C。经液相色谱分离后，采用串联 四极杆质谱的多反应监测模式，使 用TIS(+)源电离水样。在上述条件下 ，水样过0．22 m滤膜后可直接进样 ，单个样品分析时间仅 11min。进 样体积25 时，3种物质检出限分别为0．1，0．1和0．03 g／L，在0．10～100 g／L范围内，3种物质均线性 良好 (r0．9995)；测试低、中、高浓度的混合标准物质，3种化合物的相对标准偏差在 1．3％～5．6％之间，样品 加标回收率在92．8％ ～106％之间。本方法可应用于实际样品的分析。 关键词 丙烯酰胺 ；苯胺；联苯胺 ；水样；直接进样；高效液相色谱一串联四极杆质谱 1 引 言 丙烯酰胺是一种不饱和酰胺，是有机合成材料的单体，生产医药、染料、涂料的中间体。由于其常作 为生产水处理剂——聚丙烯酰胺的原料，常可在废水和地表水中检测出。同时，丙烯酰胺也是油炸食品 的副产物。作为一种水溶性的不饱和酰胺，丙烯酰胺可通过皮肤、呼吸道和消化道进入人体，对人体的 神经系统、生殖系统产生严重的危害，国际癌症研究机构 (IARC)也将丙烯酰胺列为 2类致癌物 (2A)J。丙烯酰胺在环境水样中常常以亚 g／L级的含量存在，同时由于其对人体存在的潜在毒性， 世界卫生组织规定其在水中的限值不超过0．5 g／L 。 苯胺和联苯胺同为芳香胺族，二者化学性质非常相似。它们是化工行业中重要的生产原料，广泛用 于橡胶、印染等行业。苯胺是最简单的一级芳香胺，它及其系列衍生物可通过吸人、食人或通过皮肤渗 入人体，对肝脏、血液系统、神经系统等造成严重损伤，还具有致癌、致突变等作用。联苯胺是联苯的衍 生物，是IARC第一类致癌物，有强烈的致癌作用，也可经呼吸道、胃肠道、皮肤进入人体。 在环境水样中，丙烯酰胺、苯胺和联苯胺常有不同程度的检出，鉴于其对环境、人体的危害，我国 《地表水环境质量标准》(GB3838．2002)将其列入了特定的监测分析项 目，同时规定了三者的含量限值 分别为0．5 L，0．1mg／L和0．2 g／L。目前，检测丙烯酰胺的主要方法有气相色谱法 J、气相色谱． 质谱法 ]、液相色谱法、液相色谱．质谱 、紫外分光光度法 。胺类化合物 目前的主要分析是液相色 谱法 ]，液相色谱质谱法 ]，气相色谱质谱法 。。，也有光谱法 ，光度法_】等。在上述已有的文献报 道中，不同方法灵敏度差异较大，采用直接进样分析水中丙烯酰胺的检出限一般控制在0．1～0．5 g／L 之间，使用固相萃取技术富集浓缩后的检出限可达到ng／L级。水中苯胺和联苯胺的测试常采用固相萃 取或液液萃取对水样进行浓缩，在取样量为 10mL的情况下，检出限可达 ng／L；直接进样时，联苯胺检 出限一般在 0．024～0．3 g／L之间，苯胺检 出限在0．023～2．0 g／L之间。 由于3种物质的化学性质有所差异，目前还未见三者同时分析的文献报道。但是由于其同属于我 国环境质量标准中严格控制的特定分析项 目，为缩短分析时间，提高分析效率，简化分析方法，本研究通 过对色谱条件和质谱参数的研究、优化，建立了高效液相色谱串联质谱同时分析三者的方法。本方法在 不需要对水样进行固相萃取(SPE)、液液萃取等繁杂前处理的前提下，只需过水相