第七章 胺和杂环化合物.pptVIP

（二） 与亚硝酸的反应 样品 与亚硝酸反应的现象 用途 脂肪族伯胺 生成不稳定的重氮盐，定量的放出氮气 脂肪族伯胺的定量或定性分析 芳香族伯胺 生成稳定的重氮盐 合成 脂肪族、芳香族仲胺 黄色的油状或固状的N-亚硝基胺 定性分析 脂肪族叔胺 不反应 定性分析 芳香族叔胺 亚硝化反应 合成或定性分析 1、伯胺 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2NH2 NaNO2 HCl [CH3CH2CH2–N≡N︰X ] H2O CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2X CH3CH＝CH2 CH3CH2CH2 + N2 + X – H+ 重排 ∴此反应在有机合成上用途不大。 脂肪族伯胺 脂肪族重氮盐 醇 烯 卤代烃 氮 NaNO2 HCl ＋ N2↑ （1）脂肪伯胺 NH2 NaNO2 HCl ＜5℃ N≡NCl + + NaCl + H2O 氯化重氮苯 苯胺在0℃与亚硝酸作用可以生成相对稳定的重氮盐。芳胺的重氮盐是非常重要的有机合成中间体 （2）芳香伯胺 ＜5℃ 芳香族伯胺 NaNO2 HCl 重氮盐 2、仲胺 HNO2 脂肪族、芳香族仲胺 N–亚硝基胺 (黄色油状或固体) NHCH3 + HO–N= O N–CH3 N= O N–甲基– N–亚硝基苯胺(棕色油状) 生成的N–亚硝基化合物与稀酸共热，分解成原来的第二胺，因此，可利用此性质来精制第二胺。 (C2H5)2NH + HO–N= O (C2H5)2N–N= O N–亚硝基二乙胺(黄色油状) 致癌！ 3、 叔胺 脂肪第三胺与亚硝酸不进行上述反应，芳香第三胺如N，N–二甲基苯胺能与亚硝酸作用，但不是在氮上而是在芳环上导入亚硝基。 N(CH3)2 + HO–N= O N(CH3)2 NO 对亚硝基–N，N–二甲基苯胺 (绿色) 综上所述，不同的胺与亚硝酸反应性、反应产物和反应现象不同，因此这个反应可用作化学上鉴别三种胺的方法。 第二节 杂环化合物 构成环的原子中除碳外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物 　杂环化合物广泛存在于自然界，与生物学有关的重要化合物多数为杂环化合物，例如核酸、某些维生素、抗生素、激素、色素和生物碱等。此外，还合成了多种多样具有各种性能的杂环化合物??，其中有些可作药物、杀虫剂、除草剂、染料、塑料等。  构成环的原子中除碳外还有O、S、N、P等杂原子的一类环状化合物称为杂环化合物。 杂环化合物： 90%以上药物 60%以上的有机化合物 碳水化合物 叶绿素 血红素 核酸中的（嘧啶和嘌呤） 酶和辅酶中的活性部位 核酸 氨苄青霉素钠 （amoxicillin） 头孢氨苄 （先锋霉素IV） 叶绿素-a(R=CH3) 叶绿素-b(R=CHO) 血红素 叶绿素 a(R=CH3),叶绿素b(R=CHO) 血红素 1993年被发现的一种高效抗癌物质:埃博霉素(Epothilone)是由微生物粘细菌产生 的一新型天然细胞毒化合物，与对人类不同实体瘤细胞有明显抗肿瘤活性的紫杉醇在生物学上具有相似性，以同样方式诱导微管蛋白多聚体形成超稳定态，阻碍有丝分裂，阻止肿瘤细胞繁殖。 一、分类和命名 （一）分类 1.根据母环数： 单环 稠环 2.根据杂环的大小: 五元环 六元环 3.根据芳香性： 普通杂环 芳香杂环 杂环化合物的中文名称是以口字旁标明其为杂环，另半部分表明杂原子的种类。例如，以喃、噻分别表示为含氧、硫的杂环；以咯、唑、嗪、啶、啉表示为含氮的杂环，这些字是根据英文字的尾音创造的，其中咯、唑表示为五元含氮杂环，其余的指六元含氮杂环。杂原子超过一个者分别以二、三等字表示相同杂原子的数目，例如：二唑，表示该杂环化合物为含有一个氧和两个氮杂原子的五元杂环。 第一节 胺（àn）类 氨分子中的氢原子部分或全部被烃基或其他非酸性有机基取代后的化合物，统称为胺。 胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生理作用。因此，绝大多数药物都含有胺的官能团——氨基。蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱，都含有氨基，是胺的复杂衍生物，掌握胺的性质是研究这些复杂天然产物的基础。 许多源于植物碱性的含氮化合物(又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。 L-麻黄碱(1R,2S) 阿托品 [药理作用]升压，兴奋中枢神经 主要用其硫酸盐解除痉挛,减少分泌,缓解疼痛,散大瞳孔 生 物 碱 生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮有机化合物。多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性，一般