苯环与三取代磷化物中p…π相互作用的研究-study on the interaction between benzene ring and p ... π in trisubstituted phosphide.docxVIP

以第一种转移方式为主。通过电子密度拓扑分析，我们发现，P．．·兀键的键鞍点处的电子密度JDb值越大，键越强，作用能越大。复合物的P．．·7c相互作用均为弱的闭壳层非共价相互作用。2、第二部分讨论了PH3的磷原子孤对电子与苯环的三取代C6HsR3衅F，Cl，Br，CN，CHO，N02)间的P7c相互作用。基于静电势的计算，P7C相互作用为苯环分子其中的三个氢原子被吸电子基团所取代之后，其中心周围的静电势负区域与PH3分子中磷原子周围的静电势正区域相互作用形成P兀键。当取代基R=F，Cl，Br时，C6H3R3分子平面的负区域与R的吸电子能力成正相关：当取代基R=CN，‘CHO，NO：时，C6H3R3分子平面的负区域与R的吸电子能力成反相关。因此，PH3与C6H3R3之间静电吸引作用不是主要的。相比较上一部分CsH6PH3的能量，本部分所有复合物的相互作用能都略有增强，能量分解结果表示，作用能中交换能所占的比例依旧是最大的，相比较苯环的氢原子未被取代时更大，色散能的比例有了一定的增强，静电能比例减小，极化能依然占比最小。所以，在PH3与CsH，R3之间的相互作用中轨道作用占主导地位。通过分析电子给体和电子受体的前线分子轨道HOMO和LUMO能级以及能级差点凶发现，相互作用能与前线轨道能级差存在很好的相关性。同上一部分相似的，在所研究的复合物中，多数的分子轨道问的电荷转移之有一种，就是从C6H3R3(R_F，C1，Br,NO：，CN，CHO)分子的成键轨道转移到PHi分子的反键轨道上；然而C6H3(CN)3PHi分子有两种电荷转移方式：一种从C6H3(CN)3分子的成键轨道转移到PH3分子的P．H键的反键轨道上；一种从PHi分子中P孤对电子的成键轨道转移到C6H3R3分子的反键轨道上，转移方式以第一种为主。相比苯环上的氢原子未被取代而言，苯环被三取代之后与PH3相互作用的复合物E(2)相对有所减小，电荷转移量也有所降低。通过电子密度拓扑分析，我们发现，P兀键的键鞍点处的电子密度pb值越大，键越强，作用能越大，复合物的P兀相互作用均为弱的闭壳层非共价相互作用。关键词：MP2P7c相互作用能量分解自然键轨道万方数据AbstractNoncovalentinteractionsplayanimportantroleinmolecularrecognition，crystalengineeringandbiologicalsystem．Pnicogenbondisanewnoncovalentinteractions，andhasacertaindirectionality．Ithasbeenattractingattentionofmanyexperimentalandtheoreticalstudies．Inthepnicogenbondinginteraction,apnicogenatomfN，P，As，orSb)actsasaLewisacidandinteractswithanelectrondonormolecule．TheP冗interaction，whichuse兀electronaselectrondonor，isonekindofpnicogenbond．Therefore，itisimportanttoresearchthenatureofP兀interaction．Inthiswork，wemainlyresearchtheP兀interactionbetweenBenzeneandsubstitutedPhosphidesbythequantumchemistrycalculation．ThegeometriesandthefrequenciesofthemonomersandthecomplexeswerecalculatedwiththeGaussian09programpackage．TheenergydecompositionwasperformedbyGAMESSsuiteofprograms．ThechargetransferandorbitalinteractionwereanalyzedusingtheNBOSOft、,vare．ThemolecularelectrostaticpotentialsandtopologicalpropertieswerecomputedbyWFAandA／MALLprograms，Themainresearchworkisconsistoftwopartsasfollows：1．Inthefirstpart，wediscussestheP兀interactionbetweenthecenterofBenzeneandtheP(As)atominMR3(M=P，As；