以非惰性材料为阳极电解实验研究与分析.docVIP

以非惰性材料为阳极的电解实验研究与分析 　　在中学化学课堂和所有教参中都有这样的结论：电解时，当阳极为惰性材料，则考虑溶液中阴离子的放电顺序，还原性强的离子先放电；当阳极为非惰性材料，则考虑阳极材料放电，而与溶液中阴离子无关。然而，工业上用电解法制备高锰酸钾[1]时，以镍板为阳极，铁板为阴极，电解约含80g/L的K??2MnO??4溶液。显然镍板是非惰性电极，但阳极反应是：2MnO2-??4-2e??- = 2MnO??-??4，而不是：Ni-??2e??- = Ni2+。那上述的结论是不是错了呢？非惰性材料为阳极而不放电，是特例还是具有普遍性？带着这些问题，我走进了实验室，做了大量的电解实验，收获很多，这里写下来，和同行们一起讨论。 　　实验器材：电解槽（或小烧杯），36 V/5 A低压电源，非惰性电极Fe或Cu（阳极），惰性电极碳棒（阴极），砂皮纸。 　　 实验药品：0.5，3 mol/L KI溶液； 约0.1mol/L氢氧化钠溶液； 8 mol/L NaOH溶液；98%H??2SO??4；淀粉溶液；KSCN溶液；石蕊试纸。 　　1 电解含还原性较强的阴离子的溶液 　　由于工业上电解K??2MnO??4溶液时，阳极是锰酸根离子表现出还原性，而不是金属镍，那么将溶液换成KI溶液（碘离子有较强的还原性），阳极换成Cu（没有镍活泼）或者铁，阴极用碳棒，电解会怎样呢？电解不同浓度的溶液又会怎样呢？ 　　1.1以Cu为阳极、C为阴极，用3 V的电压电解 3 mol/L KI溶液 　　 1.1.1 实验现象 　　阳极周围迅速产生棕褐色的物质，并向四周扩散，阳极区滴入1~2滴淀粉溶液，溶液立即变为蓝色；取出铜电极，用清水冲洗，发现铜片几乎没有什么改变（即几乎未受腐蚀）；阴极区碳棒表面有大量的气体产生，排水法收集到一指形试管的气体需要约6分钟，移近火焰，有轻轻“噗”的一声。 　　1.1.2 实验分析与结论 　　 从上述现象可以判定阳极反应为：2I??－－2e??－= I??2；由于有碘的生成，所以出现棕褐色物质，并向四周扩散，阳极区滴入1~2滴淀粉溶液，溶液立即变为蓝色，铜片几乎没有什么改变，说明铜未参与反应；而阴极有大量气泡是因为：2H??2O ＋ 2e??-= H??2↑＋ 2OH??-。 　　 1.2以Cu为阳极、C为阴极，用3 V的电压电解 0.5 mol/L KI 　　1.2.1 实验现象 　　阳极区产生棕褐色的物质，并向四周扩散，阳极区滴入1~2滴淀粉溶液，立即变为蓝色；取出铜电极，用清水冲洗，发现铜片明显受腐蚀，且铜电极表面有白色固体附着。阴极区碳棒表面有大量的气体产生，排水法收集到一指形试管的气体需要约6分半钟，移近火焰，有轻轻“噗”的一声。。 　　1.2.2 实验分析与结论 　　 从上述现象可以判定阳极区也有碘单质生成，但与实验1不同的是铜电极受腐了，且有白色固体附着，可能是Cu-2e??-= Cu2+，而Cu2+与周围的碘离子又发生了氧化还原反应：Cu2+ + 4I??- = 2CuI↓ + I??2，由于反应生成了碘单质，所以阳极区溶液颜色由无色变为棕色，再变为棕褐色，滴入1~2滴淀粉溶液，立即变为蓝色；由于CuI是白色不溶于水的固体，所以取出铜电极，用清水冲洗，发现铜片明显受腐蚀，铜电极表面有白色固体附着；而阴极反应为：2H??2O + 2e??-= H??2↑+ 2OH??-；由收集气体所需时间来看，与实验1相比，由于溶液浓度降低，电解速率稍慢一点。 　　为了证实上述的实验分析与结论的正确性，笔者又将铜电极换成铁电极，进行了实验3，同时又发现了一些意外的现象。 　　 1.3以Fe为阳极、C为阴极，用3 V的电压电解 3 mol/L的KI溶液 　　1.3.1 实验现象 　　阳极区溶液颜色逐渐由无色变为棕色，再变为棕褐色，滴入1~2滴淀粉溶液，立即变为蓝色；取出铁电极，用清水冲洗，发现铁几乎没有什么改变（即未受腐蚀），阳极区的溶液中也检不出Fe2+。阴极区碳棒表面有大量的气体产生。但不滴入淀粉溶液，继续电解一段时间之后（约5分钟左右），铁电极周围的棕褐色物质没有了，溶液中逐渐产生了灰绿色的絮状物。停止实验，过滤，将滤纸上的灰绿色的絮状物露置于空气中，一会儿灰绿色的絮状物逐渐变为红褐色。当减小电极间的距离或增大电压时，灰绿色的絮状物会提前出现。 　　1.3.2 实验分析与结论 　　 实验开始时，铁几乎没有什么改变，阳极区的溶液中也检不出Fe2+，说明阳极仅有：2I??- -2e??-= I??2，阴极为：2H??+ + 2e??-= H??2↑；但随着电解的进行，阳极区的碘离子浓度降低，从而出现铁电极放电：??Fe-2e??-= Fe2+，由于溶液为碱性，所以形成了氢氧化亚铁