超声辅助浸渍法制备γ Al2O3负载铜锰基吸附剂及其脱硫性能的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

太原士生 .1..火学领土研究生学位论文 候柏林等 (IOJ进行的载体对 二氧化结高温脱硫性能影响的研究表明 : Mn02负载于氧 化铝、氧化精等载体上可以提高硫容和脱硫精度，这主要是由于洁性组分负载于载体上 可以减弱产物层分散，使脱硫剂得到充分的应用;在脱硫过程中， Mn02会被还原为 MnO ， 即活性组分发 生了还原反应。 除此之外 ，许多学者研究了氧化锚基复合脱硫剂。张金昌{门 ，12J等在y-A1203载体上负 载Mn-Fe脱硫剂进行了较深入的研究。实验结果表明， Mn-Fe脱硫剂机械性能较稳定， 在硫化实验中活性组分没有明显的损失现象。最佳硫化温度为 5500C，脱硫剂可再生完 全。假基吸附剂硫容大，但脱硫精度不如 f辛基吸附剂，可用 作粗脱硫剂使用 ，还可以通 过添加氧化铜、氧化悴等提高氧化惊基脱硫剂的脱硫性能。 García 等113.16)为研究氧化镜 中添加氧化铜对其的作用，制得不同摩尔比的 Cu-Mn 复合吸附剂 ，并对其还原、硫化和 再生性能进行了研究。研究表明，氧化铜的存在非常必要， Cu能增强脱硫剂中氧化物或 硫化物的分散度，进而提高锚基脱硫剂的反应速率与脱硫精度。且氧化饰不能阻止氧化 铜在硫化气氛中还原为单质铜，而氧化铜也不能阻止硫化错在再生气氛巾氧化为硫酸 辙。当MnCu 摩尔比为 1: 0.1时，脱硫击。在9500C下般烧6h后脱硫性能最好，脱硫剂最佳 的硫化温度和再生温度分别为 7000C和 8000C 。各配方的脱硫剂物性参数如表1-1所示， 可以看出，随若惊含量的增加 ，铜含量的减少，脱硫剂 的孔容增大，抗压强度削小 。力 晨等[17. 18)采用共沉淀法制得 Cu-Mn 复合脱硫剂，研究指出铜含量 的增加可以提高吸附剂 的脱硫精度，而增加镜含量可以便脱硫剂在较高的温度下硫化;铜假复合吸附剂不仅具 有悻基吸附剂的 11荒硫精度和硫容，而且还增大了悴基脱硫剂的耐磨 i时压强度。此外 ，还 提出脱硫剂的比表面积和孔容与;陆烧温度有关，般烧温度提高 ，脱硫剂的刷压强度增大， 但比表面积和 孔容减小 。鲍囚强1191在氧化惊中添加入不同余属氧化物作为活性助剂制备 而得的脱硫剂在中高温条件下 有不 同的脱硫性能。在相同的实验条件下， Mn:Cu=9:1制 备的铜饰吸附剂的脱硫性能最好，出 C1 H]S浓度在 8ppm 以下，最高硫容可达 39.7%。当 领铜脱硫剂中铜含量干阵后，即 Mn:Cu =7:3时制得的吸附剂，脱硫精度不变 ，但是硫容 却诫小至 26.1%。研究还得到，硫化反应 同时受热力学和4J 力学因素的制约，余属氧化 物型脱硫剂都存在最佳的硫化温度 e 其中氧化锦基脱硫剂 M2和M5 分别在7000C 、8000C 时脱硫性能最佳， 在入 口问2SUX: 吏CO为2700ppm 、3150ppm 时， 出口H2S陈度C ，可以达到 2ppm 、8ppm ，脱硫效率百j 分别达到92%和85% 。 7 PAGE PAGE 6 〉 〉 太原理上大学硕士 研究生学位论文 农 1-1 各沉沉剂的物性参数 Tablc 1-1 Physical parameters of the sorbcnts 脱布?齐IJ编号 孔容( cm3/g ) 抗压强度 (NI阳的 XRD 表征 MC(O. I3:I) 006 26 CuO MC(1.04:1) 14 4 CU(l吨tln(2.Xp4 ，x=0 .47 M C( J .6:J ) 0. 16 CU( H x)Mn(2.Xp4 x=O. J 5 M C(J:O.I) 0.23 Mn203 氧化铜基脱硫剂 氧化铜基脱硫剂因其较高的硫容、优良的反应性能及空气再生能力，在高温煤气净 化中具有良好的发展前崇。钢的 氧化物 ( CuO和CU20) 与IhS具有很强的亲和力，硫化 反应平衡常数 (4000C) 分别是6.3 x J07和J 8.9x J08 ，在所有 的余j离氧化物中最高 。芙{柏林 等(20J通过程序升温硫化 ( TPS ) 研究 了CuO ，Fe20J Sn02. Mn02 CaO及ZnO等余屈 氧化物的脱硫性能 ，对各种!金属氧化物的内线进行比较，发现各种余属氧化物的硫化温 度及 速度郁不相同. CuO和Mn02有 Lt其他念 属氧化物更低的反应溜1度， 适用于作为中 温煤气脱硫剂使用。但是吸附剂中的活性组分 CuO和CU2。在硫化气氛中很容易被还原为 单质铜，而单质铜的硫化反应平衡常数 却很小，致使硫化反应效 率迅速下降。故应该加 入其他念属氧化物制得复合吸 附剂，以降低铜的氧化物的 还原能力，复含金属氧化物的 还原速率远远低于纯氧化铜的还原速 率