芳基取代烯烃的三重选择性绿色双氧化反应研究-化学;有机化学专业论文.docx

.胁 -民 .-‘ .- ‘-白-‘ 常…  J 咄咄ijj 独创性声明 也且，FJ‘本人声明所里交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 现撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位成证 也且，F J ‘ ??、学位论文作者签名: 阶巧 签字问期:例。年 2 月 ) ?? 、 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。 特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据!军进行检 索，并采用影印、缩印成扫描等复制手段保存、汇编以供商阅和借阅。同意半校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) b u- -啕 b u - -啕  导师签名: 才也乡号 签字 H期:1.010 年 2 月了问 签字 H期 :?O 年 7 月内 ARJiN 4，4 ‘，L嘛 ‘，L嘛 A川咱 也 中文摘要 本文报道了一种新型的将芳基取代烯始转化为芳基取代的乙二醉单醋的选 择性顺式双氧化方法。该方泌采用催化蠢的水合二氧化钉作为催化剂， 30%的双 氧水作为氧化剂，具有拙特的化学、立体和区域王震选择性。 本文第一部分报道了此新型芳基取代烯怪的顺式双氧化方法的探索及其优 化过程。该方法以 0.02 当盘水合二氯化钉为催化剂、以 2 当量 30%的双氧水， 在室温条件下， 15 分钟内成功地将反式葳氧化得到公短基寸， 2-二苯基乙酸醋。 本文第二部分考察了新型催化氧化体系对于含碳碳双键的多种类型的化合 物(包括脂肪链烯烧、芳基取代烯烧、叼|睐衍生物等〉的适用性，大量实验表明， 此催化氧化体系，可广泛用于劳基取代烯烧的顺式双氧化反应，对即|睐类衍生物· . . 不能实现顺式双氧化，而是通过双氧水和乙酸生成的过氧乙酸对它们进行缓慢的 环氧化反应，并最终得到反式双氧化产物，对于脂肪链烯般没有氧化作用。根据 以上实验结果，我们推断此氧化体系可以实现在脂肪链碳碳双键存在的条件下选 择性氧化芳基取代双键。 本文第三部分考察了新型催化氧化体系对同时含有脂肪链双键和芳基取代 双键的二烯烧类化合物和芳基取代的共辄二烯炬(或三烯怪〉的选择性双氧化能 力。实验表明，此催化氧化体系可以在不破坏脂肪链碳碳双键的条件下，将芳基 取代双键成功的进行选择性氧化，并且，此反应体系可以实现芳基取代双键的化 学、立体和区域三重选择性氧化。劳基取代的共辄多烯烧，则得到端位双键被氧 化的产物。 本论文第四部分根据此催化氧化体系反应速度快的特点，选取了几种芳基取 代烯怪测定了它们的 TON 和 TOF 数据。同时，根据对实验现象和结果的分析提 出了可能的反应机理，并且通过实验验证了机理的合理性。 总之，本文报道的劳基取代烯烧的选择性顺式双氧化方法，操作简单、反应 条件温和、反应速度快、催化剂用最小、氧化剂价廉易得并且绿色环保，为有机 化学和药物化学的发展提供了有力的支持。此方法首次实现了芳基取代烯怪的化 学、立体、区域三重选择性氧化，可以为某些化工和医药原料或中间体的合成提 供新的途径。 关键词: 芳基取代烯炬，三重选择性氧化，乙二醇单酶，双氧水，三氯化钉 A4 h a A ABSTRACT A novel，economical and environmentally 仕iendly syn伽esis of aryl glycol monoesters from aryl olefins using hydrogen peroxide as the final oxidant caωyzed by ruthenium chloride has been reported in this dissertation. 叽le heuristic and optimizing process of this new aryl olefin selective oxidation 1 system has been reported in 伽e first part of this dissertation. We performed a set of !川 preliminaη，experiments on stilbene as a model substrate using 30% hydrogen f peroxide in the presence of various catalysts and solvents 削a川t仙r∞oomt盹em仰pera阳t町ulr aneffici怡e创削n1t dioxy邓gen刷atio佣n 町sy