胶州湾沉积物中硫形态及早期成岩作用-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独 创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含其他教育机构的学位或证书使用过 的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的 说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 ------------------------------------------------------------------------------------------------------- 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借。 2、学校可以将论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中国学 术期刊（光盘版）电子杂志社”用于出版和便如 CNKI《中国知识资源总库》，授 权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。（保密的学位论文在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签字： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 胶州湾沉积物中硫形态及早期成岩作用 摘要 硫是海洋沉积物早期成岩作用的重要参与者。硫在成岩过程中的地球化学循 环直接影响海洋沉积物中的碳、铁、磷及许多微量元素的地球化学循环。黄铁矿 硫和有机硫是海洋沉积物中固相硫的两种重要保存形式。研究两者含量及其硫同 位素组成对于了解黄铁矿的形成、有机硫来源及成因机制、铁硫化物形成与有机 质硫化的相对关系具有重要意义。本文以胶州湾沉积物作为研究对象，采集了 2 个站点沉积物柱状样，用化学提取法和硫同位素定量研究了酸挥发性硫化物 （AVS）、黄铁矿硫（Spy）、Cr(II)不可还原有机硫（non-CROS）、腐殖酸硫（HA-S） 和富里酸硫（FA-S）等形态特征。采集了 23 个站点表层沉积物，测定了 HA-S、 FA-S、Spy 和残余有机硫含量（ROS）；采集了胶州湾周边 4 条河流沉积物、长江 河流 4 站点沉积物、东海和胶州湾沉积物各 4 个表层样，测定了腐殖酸硫、富里 酸硫和总硫含量。结合各硫形态含量、分布，硫同位素组成、活性铁（Feox）含 量，详细分析了黄铁矿形成的制约因素、有机硫来源及形成路径、铁硫化物形成 与有机质硫化的相对关系，主要结论如下： 1. 胶州湾沉积物中 non-CROS 和 HA-S 均以海洋生物有机硫为主，其份数分别 为 67~77%和 65~68%，而 FA-S 则以成岩有机硫为主（54~73%）。与世界近 海沉积物相比较，人类活动以及河流污染物输入并未明显提高沉积物中有机 硫含量。 2. 硫同位素研究表明，腐殖质硫和 non-CROS 都不能全面反映沉积物中有机硫 的组成和来源，应将这两种提取方法结合起来研究有机硫组成及成因。 3. 在沉积物剖面上，铁硫化物形成与有机质硫化并存，并且两者都与活性有机 质含量有关，并没有表现出明显的相互竞争。 4. 表层沉积物中黄铁矿的存在（2.8~36 ?mol/g）表明硫酸盐还原细菌活性高、 黄铁矿在沉积物表层快速形成。Spy 与 TOC 良好的空间耦合关系表明活性有 机质含量对黄铁矿的形成有重要的控制作用。 5. FA-S 与 TOC 良好的空间耦合关系是 FA 成岩硫化的结果，沉积物中有机质 富集是硫化程度的重要影响因素。HA-S 与 TOC 较差空间耦关系与 HA-S 中 成岩有机硫占的比例较小有关。ROS 主要来自河流输入，其中含有人类活动 I 输入的残余有机硫。表层沉积物中 TOC、Spy 和 FA-S 之间的空间耦合可作为 人类活动对底栖生物地球化学过程影响的敏感指标。 6. 河流沉积物 HA-S、FA-S 含量相近，且不存在明显地域差异，河流沉积物中 有机硫主要以残余有机硫为主。沉积环境、富营养化状况以及河流污染状况 等因素导致胶州湾沉积物中的 FA-S 和 HA-S 含量平均值明显高于和东海沉 积物中的含量。海洋沉积物中 HA-S 含量稍高于河流沉积物，但相差较小。 海洋沉积物中 FA-S 含量明显高于河流中的含量可能是成岩硫化作用的结果。 关键词：有机硫；黄铁矿；硫同位素；沉积物；胶州湾 II Speciation and early diagenesis study of sulfur in the sediments of Jiaozhou Bay Abstract Sulfur in marine se