胶原基材料热降解行为研究-材料学(高分子)专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 A thesis submitted to Zhengzhou University for the degree of Master The Thermal Degradation Behavior Research of Collagen-Based Materials By Yuxuan Qiao Supervisor: Prof. Keyong Tang Materials Science School of Materials Science and Engineering May 2016 摘要 摘要 摘要 胶原是广泛存在于动物体中含量最丰富的蛋白质，是由三条平行多肽链螺 旋缠绕而成的具有右手超螺旋结构的纤维结构蛋白。具有很多的优点，也是目 前众多科研领域的研究热点之一。但其在受热过程中发生热降解的机理，目前 还没有系统的理论。 本文利用热重分析（TG）和差示扫描量热法（DSC）系统的研究了多种胶 原基材料的热降解行为，并对其热降解动力学及其可能的热降解机理进行了分 析。 通过对胶原/壳聚糖复合膜综合热性能分析，结果表明：胶原与壳聚糖进行 共混时分子间发生了强烈的结合，包括同种分子之间与异种分子之间的静电引 力与氢键力，影响了胶原本身的内氢键，壳聚糖的加入使胶原的三股螺旋结构 丧失。胶原和壳聚糖共混物的热降解活化能与单一的物质相比均有所提高，其 中胶原和壳聚糖的比例为 1:1 时，热降解活化能达到最大为 238.5KJ/mol，热稳 定性最好。 随后又将胶原和壳聚糖、TiO2 复合制取医用海绵敷料，并进行热重（TG） 和微分热重（DTG）分析，计算其热降解活化能，结果表明：胶原/壳聚糖复合 海绵的热降解活化能与纯胶原相比有所增大，但是随着 TiO2 的加入，复合材料 的热降解活化能有所降低，TiO2 含量与复合材料的热降解活化能呈负相关。 未经鞣制处理的皮胶原纤维内部所含晶体结构比纯胶原多，表现为热稳定 性相对较高。皮胶原纤维经过鞣剂处理之后，胶原纤维分子内部原有的结构和 分布都发生了很大的变化，鞣剂与胶原的结合，改变胶原纤维的分散状态的同 时又破坏了胶原中原有的氢键，并且鞣剂与胶原分子结合形成新的交联点。在 加热条件下，胶原内部的氢键作用削弱直至断裂，随着受热程度的增加，氢键 发生断裂的量增多，而经过鞣制处理过后的皮胶原纤维由于含有的氢键少，对 热的敏感度就比较小。DSC 曲线和热降解活化能均表明，四种鞣制方式中，铬 鞣的热降解活化能最高，其次依次是戊二醛鞣、铝鞣、甲醛鞣。 将皮胶原纤维经过鞣制后放在不同的干燥温度下进行干燥，结果表明皮胶 原纤维的热降解活化能随着干燥温度的提高呈现先降低后升高的趋势。随着干 I 燥温度的提高，皮胶原纤维中肽链中羟脯氨酸的羟基与水作用形成的这一部分 氢键遭到破坏，分子结构中的结合水的含量减少，表现在热解过程中是第一阶 段的相对质量损失减少。当干燥温度达到 100℃时，皮胶原纤维脱水达到一定的 程度以后，胶原分子内部以及分子间的羧基和氨基脱水，发生酯化反应，形成 交联，在热力学上表现为其热稳定性提高。 关键词：胶原 壳聚糖 鞣制 热降解 热降解活化能 II Abstract Abstract Abstract Collagen is the most abundant protein in animals, where it provides the principal structural and mechanical support. It is a major structural protein, forming molecular strands that strengthen the tendons, and vast, resilient sheets that support the skin and internal organs. This fibrous, structural protein comprises a righthanded bundle of three parallel, left-handed polyproline II-type helices. It has a lot of advantages. But there is no systemic theory about its mechanism of degradation in the process of heating. In this paper, some collagen based samples were prepared and the preliminary studies on their thermal degradation beh