丙烷脒在土壤中吸附、迁移及水解动力学研究.pdfVIP

第一章文献综述 第一章文献综述 农药作为重要的农业生产资料，被广泛的应用于农业生产中。目前世界上生产、使 用的农药已达3300多种，其中大量使用的约有250多种，每年化学农药的产量约为300万 t。我国农药原药品种200余个，年产量40余万t，仅次于美国，居世界第二位uJ。农药的 使用可使全球30--40％的粮食作物免遭损失，在我国，每年使用农药防治面积达4亿多公 顷，挽回损失600多亿元12J。 由于在未来一定时间内，农药仍是保证农作物增产的重要手段，因此农药带来的环 境问题仍是值得重视的。农药在环境中的转归受到施用地区各种环境因子的影响。 土壤，作环境中最重要的要素之一，它既是农药在环境中的“贮藏库”，又是农药 在环境中的“集散地”Pl。农药不论以何种方式施用，都会直接或间接地进入土壤中。 就目前的技术水平而言，喷施农药的利用率仅有20％左右，也就是说80％或更多的农药 在施用以后进入了土壤中。所以土壤是农药在环境中迁移、转化、贮藏的重要介质。而 农药在环境中尤其是在土壤中的物理化学行为在很大程度上取决于农药在土壤中的吸 附和迁移能力。土壤对农药的吸附作用不仅可以降低农药在土壤中的生物活性、迁移性 和挥发性，而且对农药在土壤中的残留性也有一定的影响。因此有人认为农药在土壤中 的吸附迁移是农药在土壤．水环境中归宿的主要支配因素【4J。 水，占地球面积70％左右，施用于环境中的农药不可避免的会通过各种途径进入水 体。农药的水解是农药的一个主要环境化学行为，农药在水环境中的降解实际上包括农 药在水环境中的微生物降解、化学降解与光解，农药水解是农药在环境中迁移转化的一 个重要途径，与农药在环境中尤其在水体中的持久性是密切相关的，也是影响农药在环 境中归宿机制的主要判断依据之--tⅧ。 本文主要就农药在土壤中吸附、迁移及农药水解的环境行为研究进行综述。 1．1农药在土壤中的吸附 1．1．1农药在土壤中吸附机理 农药在土壤中的吸附机理是非常复杂的。在吸附的形成过程中，存在着离子键、氮 键、电荷转移、共价键、范德华力、配体交换、疏水吸附和分配、电荷一偶极和偶极一 偶极等作用力。由于农药和土壤的性质不同，其吸附机制亦不同【3】。 对于某种特定农药在土壤上的吸附过程，往往是多种作用力共同作用的综合结果， 只不过是其中一种作用力起着支配地位而已。如阳离子农药百草枯和敌草隆不但可以与 粘土矿物形成离子键而被强烈吸附。同时还可以通过电荷转移和范德华力增强吸附口】． 表1．1给出农药在土壤中吸附与其作用力的关系。 丙烷脒在土壤中吸附、迁移及水解动力学研究 表1-1吸附类型与作用力韵关系 吸附分类 作用力类型 作用范围 离子型农药可以通过静电相互作用、离子交换反应和表面络合作用与具有低有机碳 含量的吸附剂表面位相互作用。一般易离解成阳离子或可接受质子的农药，可以通过阳 离子交换机理(离子键)吸附在土壤上或沉积物上。Kh锄阳l等通过实验证明了在质子 化的亚氨基和腐殖酸的羧基和酚基之间可以形成离子键，并提出离子交换在腐殖酸吸附 阳离子农药百草枯和敌草隆中起了主要作用。后Pusino[10l等研究杀虫脒在腐殖酸上的吸 附行为时，也发现离子交换是形成吸附的主要作用机理。 非离子农药和非极性农药在土壤上吸附，主要是在一定的部位通过范德华力实现吸 附，其作用力随着农药分子大小和离吸附剂表面距离的增大而增大ll”。如甲萘威和对硫 磷f12】等大分子农药，在土壤上的吸附过程中，范德华力起了极为主要的作用。非极性农 药还可以通过疏水吸附与土壤发生反应，如溴苯磷、哒草伏、异丙甲草胺等113】有机氯杀 虫剂。所有的农药在土壤中都含有可能形成H键的基团。但是H键在吸附中的作用是不 确定的。许多非离子极性的农药如马拉硫磷【14J、除草定II5】在土壤有机质的吸附中，H键 起到重要作用。 I．1．2农药在土壤吸附行为的影响因子 1．1．2．1土壤有机质 目前认为农药在有机质上的吸附有两种过程：固相溶解和专属吸附。固相溶解即分 配过程类似于有机物(农药)在有机溶剂中的溶解作用；专属吸附即有机污染物(农药)通 过某些化学键的作用结合在有机质的某些特定位点上【嘲。对于低极性和溶解度低于