15.3.2 六元杂环化合物的性质.pdf

15.3 六元杂环化合物 15.3.1 六元杂环化合物的结构 15.3.2 吡啶的化学性质 15.3.3 重要的六元杂环化合物 根据量子化学计算，吡啶环上有效电荷分布如下所示： 0 +0.18 0 0 +0.05 0 0 +0.15 0 N -0.58 吡啶环是“缺电子芳环”，不易发生亲电取代反 应，相反易发生亲核取代反应。亲电取代反应类似 于硝基苯，比苯难，主要发生在β-位，亲核取代 反应发生在α-位。 吡啶氮原子上电子云密度较高，显示较强的碱性。 （1）吡啶的碱性 NH2 R N R N N R H pKb ：13.6 9.4 8.8 3～4 吡啶可与质子酸 + HCl + 或Lewis酸成盐。 N Cl H 常在一些反应中 N 加入吡啶来接受 + BF3 + N 反应放出的HX以 BF3 促进反应的进行。 思考：将下列化合物按碱性强至弱排序，并说明理由： N N N N N H H A B C D N上孤对电子处于 脂肪仲胺， N上孤对电子 2 N上孤对电 处于p轨道， sp 轨道，嘧啶中 子处于sp3 参与共轭。 多一个吸电子的N 。 轨道。 碱性：C A B D （2）吡啶的亲电取代反应 吡啶环电子密度较低，亲电取代反应活性小；N相 当于间位定位基(-NO )，不能进行F-C烷基化和酰 2 基化反应。 NO2 HNO , H SO 3 2 4 (20%) 吡啶的卤化为什么