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碱回收工艺 主讲人:刘建成 碱回收的地位 ? 化学浆蒸煮废液是制浆造纸厂 的主要污染源,所以说碱回收 是实现全行业清洁生产的基础。 ? 每提高一个百分点的黑液提取 率,则每吨浆的洗涤水减少 5kg 的 BOD,14kg 的 COD 。 黑液的性质 ? 1. 黑液是碱回收的原料,它是纤维原料经 过硫酸盐法或烧碱法蒸煮,粗浆经过纸浆 洗涤和黑液提取得到的废液,因其颜色称 为黑液。 ? 2. 黑液是复杂的有机物和无机物的碱性溶 液,它的化学成分是原料品种和蒸煮条件 的函数。 ? 3. 黑液的性质决定于浓度、无机物含量和 温度。 ? 我们单位的南北线为碱法制浆( NaOH ),合利为化学机 械浆 , 黑液(化机浆为黄液)成分为无机物:蒸煮过程加 入的碱(大部分生成碱木素,少部分为游离碱)、纤维原 料中的部分灰分(泥沙、杂质等);有机物:溶解的木素、 半纤维素(多戊糖类)及残留的少量小纤维杂细胞等,另 外还有 90% 以上的水。 ? 黑液中的无机物和有机物统称为黑液固形物。黑液固形物 是碱回收工艺计算标准,一般来将无机物指回收的碱,有 机物就是可燃物。 ? 黑液固形物中有机物占 65% — 75% ,无机物占 30% — 35% 。 化机浆有机物要高些,所以发热量比较高。 黑液的一般性质 ? 1. 黑液的浓度。黑液的浓度影响黑液的流动性和静压 力,稀黑液浓度在 10% — 15% 间。 ? 2. 黑液的沸点升高。黑液沸点和纯水沸点之差,这点 性质保证蒸发过程蒸发出水,保留固形物。无机物含 量是决定黑液沸点升高的主要因素。黑液浓度超过 50% ,黑液的沸点升高迅速增加。当浓度为 100% ,数 值为 55 ° C ? 3. 黑液的黏度。影响蒸发速率、传热速度和喷黑液的 液滴粒度。 ? 4. 黑液的表面张力。表面张力越小,起泡倾向越大, 黑液的这一性质造成洗浆机和蒸发时产生泡沫,造成 泡沫黑液,从而造成碱损失。 ? 5. 黑液的传热系数。通过单位传热面积单位时间每升 高 1 ° C 传递的热量。决定蒸发速度。 ? 6. 黑液的溶解度。一般浓度超过 50% ,无机物会沉积 出来,造成蒸发器传热面的结垢。 ? 7. 黑液的 VIE 值。描述黑液在炭化时膨胀程度的物理 量(发面馒头和死面馒头的区别),膨胀度越高,越 容易燃烧。影响因素有二氧化硅、黏度、无机物等。 ? ★ 通过对以上黑液性质的了解,方便 我们开始整个工艺的讲解。下面步入 正题,开始我们对整个碱回收工艺的 探索 大流程概括 ? 制浆来稀黑液 蒸发车间蒸发浓缩(理 论上 45% 浓度才能燃烧) 燃烧工段燃烧 (产生绿液(含二价铁离子所有显绿色,主 要成分为碳酸钠)) 绿液去苛化工 段(石灰水和碳酸钠的苛化反应生成碱和 白泥碳酸钙) 蒸发工段详细流程 主要设备:蒸发器 ? 我们的蒸发系统是多效逆流蒸发,蒸发工 艺为大小循环交替进行,蒸发器为板式蒸 发器。(介绍蒸发器构造) ? 蒸发工段主要分为黑液系统、清冷凝水系 统、污冷凝水系统、蒸汽系统、不凝结气 系统、真空系统。 ? 蒸发器本体主要有汽液分离器、分配器、 蒸汽联箱、加热板副、凝水联箱组成。 燃烧工段流程 外来补水 燃烧工艺介绍 ? 锅炉参数: 日处理废液固形物量: 300tds/d ,额定 蒸汽压力: 3.82MPa ,额定蒸汽温度: 450 ℃, 额定蒸发量: 26T ? 燃烧工段具体分:水汽系统、黑液系统、绿液系统、风烟 系统、油系统、吹灰系统。 ? 燃烧的三个阶段: 1. 黑液干燥。 2. 游离碱碳酸化,有机部 分热裂解。 3. 炭粒燃烧、无机物碳酸钠等熔融 ? 三次风作用: 1. 一次风氧化垫层中的炭,保持垫层形状。 2. 二次风燃烧垫层上来的可燃物。 3. 三次风进一步燃烧, 调节烟温,压飞失 锅炉介绍 苛化工段 ? 苛化过程实际是两步反应: 1. 石灰的消化: CaO + H2O === Ca(OH)2 +1130J/kg 2. 苛化反应: Na2CO3 + Ca(OH)2=2NaOH + CaCO3↓ 以上的两个反应都是可逆的,所有存在苛化度达不 到百分百,为了提高苛化度,有了较长的辅助苛 化链。 苛化工艺流程 制约苛化因素 ? 绿液的组成。二氧化硅的存在,形成的硅酸钠和石灰水反 应生成的硅酸钙是絮状物,影响澄清 ? 绿液浓度。浓度高,氢氧根多,影响反应正方向进行,从 而影响苛化度;浓度低,生成的白液浓度低,对蒸煮不利
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