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异丁烯醇聚氧乙烯醚生产事故灭火救援 摘要：精细化工加工流程复杂、单元反应多、原料种类杂，工艺控制过程严格，技术密集度高，大量采用复配技术，产品根据市场需求灵活多变，给灭火救援工作提出了新课题。HPEG是异丁烯醇聚氧乙烯醚的简称，是一种重要的化工中间体，主要用于生产聚羧酸减水剂，其生产工艺属于精细化工的典型代表。本文主要以HPEG生产工艺为主要研究对象，分析其在各个生产环节中的火灾危险性，提出相应的灭火救援对策，以期对该类事故的灭火救援准备及实战提供参考。 减水剂是指在混凝土和易性及水泥用量不变条件下，能减少拌合用水量、提高混凝土强度；或在和易性及强度不变条件下，节约水泥用量的外加剂。异丁烯醇聚氧乙烯醚(以下简称HPEG)易溶于水及多种有机溶剂，是聚羧酸高效减水剂的重要原料1 工艺流程简介1.1 甲基烯丙醇制备甲基烯丙醇是一种重要的有机中间体，用于合成香料、树脂等，合成甲基烯醇有氯醇法和氧化法两类，由于环保原因，目前氯醇法已逐渐淘汰，目前主要采用氧化法1.2 HPEG制备以甲基烯丙醇、环氧乙烷为原料，甲基烯丙醇由储罐经计量泵打至反应釜中，环氧乙烷通过自控系统匀速通入反应釜中，氮气置换三次后加入催化剂进行缩合反应，原料投加完毕后熟化2～3 h直至压力维持不变。反应完毕后降温后在微负压条件下真空脱气，加入冰醋酸中和催化剂，甲基烯丙醇聚醚送至包装车间经切片机切片后得到成品HPEG2 火灾危险性分析2.1 原料、成品区和仓库生产HPEG涉及环氧乙烷、异丁烯、冰醋酸等化学性质较为活泼物质，工艺储存要求较高，且精细化工罐体外形大都为“细高”状，易导致泄漏液体漫堤，给事故处置带来较大困难。一是环氧乙烷爆炸极限为3.0%～100%，受热剧烈反应，极易起火爆炸，1吨环氧乙烷，相当于0.45吨TNT爆炸当量，企业一般独立设置环氧乙烷罐区，采用氮封保存，工艺控制要求较高。二是异丁烯储罐区。异丁烯化学名称2-甲基丙烯，能与空气混合能形成爆炸性混合物，受热可能发生剧烈的聚合反应，与氧化剂接触猛烈反应。考虑其活泼的化学性质，异丁烯储罐区一般为沙土实埋地下3至4米的卧式储罐，采用氮封保存。异丁烯埋地罐区如图2所示。三是冰醋酸、甲基烯丙醇等特殊工艺储罐。冰醋酸、甲基烯丙醇储存条件不能低于16.5℃、50℃，如保温工艺失效或冷却力量过度，导致储存物质凝结膨胀致使罐体撕裂。四是甲基烯丙醇聚醚成品储罐区。区别于石化储罐，该类型企业设置罐组时，储罐间距小，着火罐对邻近罐的辐射热大，易在短时间内引发邻近罐发生爆炸燃烧；事故罐体塌陷的情况下，由于罐内液体静压大，加上防护堤围堰体积小于分区内储罐体积的二分之一，将会造成泄漏液体漫过防火堤形成地面流淌火和溃坝火。此外，防火堤内未设置分区，产生的流淌火会直接烘烤整个防火堤内的储罐；“细高型”储罐燃烧火焰猛烈，移动炮和车载炮吊打罐内液体，不能形成有效泡沫覆盖层，难以有效灭火。2.2 HPEG生产工艺一是该工艺要求较高，需要氮气多次置换，确保氧含量低于0.5%，否则根据环氧乙烷特性，存在暴聚、爆炸、燃烧等风险，形成装置立体火灾和地面流淌火。二是熟化反应需要2～3 h，维持压力不变，但需要在微负压条件下进行，一旦破坏负压真空条件，装置环氧乙烷去除不到位，将会发生暴聚导致爆炸燃烧。三是为控制滴加速度及保证工艺安全，一般HPEG生产装置均应安装DCS、SIS自动控制及连锁系统，并设置气液相温度、容量的高限值，一旦有数据超标，将自动连锁切断物料供给。但DCS、SIS系统控制柜/控制室如因第三方引起的爆炸事故致使自动控制系统被破坏失效，会影响聚合反应温度、压力及环氧乙烷滴加速度等，出现过速反应，导致反应瞬间超温、超压，同时也无法采取紧急停车、紧急断料等工艺措施，引起大规模火灾爆炸事故。3 灭火救援处置要点及安全事项3.1 科学研判到场要核实精细化工类别和具体产业链，遇生产聚羧酸减水剂等系列产品，第一时间考虑现场可能存有环氧乙烷、异丁烯及冰醋酸等具有特殊理化性质的危化品。同时查看危险化学品周知卡、告示牌及询问技术人员，要求工艺人员交底，知其物料底数、工艺底数，如未找寻到厂方技术人员，可拨打安全责任区域分布图中的区域负责人或区域安全员的电话；调阅企业预案及生产工艺、储罐等资料，综合分析、科学决策，谨慎进入，防止爆炸造成人员伤亡。3.2 力量调集与等级响应查看分析消防给水管网供给流量，事故区域所需泡沫灭火剂类型，精细化工储罐细高的特征以及各类装置高度、跨度，针对性调集远程供水系统和大功率水罐泡沫车、大跨度高喷车以及同类型泡沫原液到场处置。依托DCS控制室，确认工艺运行的温度、压力、氧含量等数据，通过工艺处置快速介入确保现场本质安全，如发现已进入失控状态，要与政府对