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- 2021-11-17 发布于新疆
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[Table_Page] 深度研究/ 电力设备及新能源
1 石墨化:负极生产中的核心环节
1.1 概述:碳原子在高温下重排
石墨具有层状结构,各层面中碳原子sp2 杂化轨道形成互成120°的三配位平面六角网格,
呈共价键结合,碳原子间距为0.142nm。六角碳原子平面网格平行堆叠,构成网状六角形的碳
原子在上下面相互平移到碳原子位于六角形的中心而有所错开,第三层碳原子的配置和第一层
相同。由于其具有耐高温、导电性,广泛应用于:1)导电材料如高炉电极、锂电负极等领域;
2 )耐火材料如冶金坩埚、耐火砖;3)耐磨和润滑材料,如塞环,密封圈和轴承等。
石墨化是指非石墨质炭在高温电炉内保护性介质中或隔绝空气的情况下,把制品加热到
2000℃以上,因物理变化使六角碳原子平面网状层堆叠结构完善发展,转变成具有石墨三维规
则有序结构的石墨质炭。石墨化提升了产品的体积密度、导电率、导热率、抗腐蚀性能及机械
加工性能。石墨化是人造石墨负极生产过程中的关键工序。
图1: 石墨的层状结构方便带电粒子迁移 图2: 石墨化是高温下碳原子重排成石墨结构的过程
资料来源:搜狗百科,民生证券研究院 资料来源:semanticscholar,民生证券研究院
石墨化主要应用于锂电负极人造石墨、高炉/ 电解铝电极等领域。根据翔丰华招股说明书,
部分天然石墨也会通过高温处理,进一步提升石墨化程度,从而提升能量密度。
图3: 人造石墨生产工艺流程 图4: 石墨电极生产工艺流程
进料检验 石墨化 打散混合
原料投入 整形筛分 筛分
粗碎 表面改性 磁选
精碎分级 造粒 包装入库
资料来源:翔丰华招股说明书,民生证券研究院 资料来源:丹炭官网,民生证券研究院
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影响石墨化的主要因素是原料、温度、时间、压力和催化剂等。1)原料:在高温下容易
转化成石墨的无定形碳称为易石墨化炭(或称为可石墨化炭)。石油焦、针状焦等属于易石墨
化炭。易石墨化炭在炭化制备过程中一般经历了溶融状态,其结构中碳分子簇团接近相互平行
排列。2)温度决定着石墨化程度。不同的炭材料,开始石墨化转变温度不同。石油焦一般在
1700℃就开始进入石墨化,而针状焦则要在 2000℃左右才能进入石墨化的转化阶段。加热温
度越高,电阻率越低、相邻晶层间距越接近理想石墨晶体的0.3354nm ,石墨化程度越高。3 )
时间:石墨化程度和高温下的停留时间也有一定的关系,石墨化温度越高,进入石墨化稳定状
态需要的时间越短,保温时间越长,电阻率越低,石墨化程度就越高。另外,加压对石墨化有
明显的促进作用;催化剂在一定条件下的添加,可以促进石墨化的进行,如硼、铁、娃、钛、
键、镁及其某些化合物等。
表1: 温度越高,石墨化程度越高
温度-℃ 加热时间-min 电阻率- μΩm 相邻晶层间距-nm
2000 68 352 0.34233
2250 63 235 0.33989
2530 67 130 0.33743
2780 60 105 0.33674
3000 6
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