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两亲性大环多胺配体的合成及应用 模拟酶的研究是目前化学领域的研究主题之一。通过对自然酶或人工酶的研究，选择了一些主导酶的因素，如生物中心结构、薄水微环境、各种非公价格相互作用和协调效应。合成不仅可以反映酶的优越性，而且比酶简单、稳定多的非蛋白质分子和分子社区。 对金属酶的模拟研究多重视金属酶活性中心及功能模拟, 而对微环境效应的贡献有所忽视.近年来, 将金属酶模拟体系与胶束体系融为一体构筑了一类新的金属酶模型-金属胶束超分子体系, 这类新的仿酶体系其作用是既模拟了金属酶活性中心结构及功能, 又模拟了其疏水性微环境 我们以亚胺基二乙酸和二乙撑三胺为原料, 合成了一类既有疏水性侧链又含有活性功能基团羟基的两亲性大环多胺.该类配体是一类未见文献报道的新型大环多胺化合物.合成路线如Scheme 1. 2实验部分 2.1仪器与试剂 核磁共振谱 ( 试剂均为化学纯或分析纯, 除特别注明外, 未经进一步处理.亚氨基二乙酸二乙酯 (2) 参照文献[12]合成. 在500 mL三颈烧瓶中加入240 mL无水乙醇, 加热回流下, 同时滴入含有13.06 g (0.069 mol) 亚氨基二乙酸二乙酯 (2) 的乙醇溶液40 mL和含有7.12 g (0.069 mol) 的二乙撑三胺的乙醇溶液40 m L, 回流反应72 h, 减压蒸出乙醇, 得黄色固体 2.3长链烷基环氧丙基醚4a~4c的合成 将0.1 mol相应的长链烷醇溶于100 mL无水四氢呋喃中, 冰浴下, 分批加入3.15 g NaH (含量80%) .室温搅拌2 h, 然后缓慢地滴加入40 mL环氧氯丙烷, 继续反应20 h.用10%H 4a:无色液体, 产率40%.MS m/z (%) :159 (M 4b:无色液体, 产率37%.MS m/z (%) :215 (M 4c:无色液体, 产率37.4%.MS m/z (%) :243 (M 2.4两亲性大环多胺配体5的合成 N 4, 10-双 (1-正癸氧基-2-羟基丙基) -2, 6-二羰基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷 (5b) :合成方法同5a.硅胶H柱层析分离[洗脱液V (CHCl 4, 10-双 (1-正十二烷氧基-2-羟基丙基) -2, 6-二羰基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷 (5c) :合成方法同5a.硅胶H柱层析分离[洗脱液:V (CHCl 4, 10-双 (2-羟基丙基) -2, 6-二羰基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷 (5d) :将0.40 g (2.00 mmol) 化合物2和0.348 g (6.00 mmol) 环氧丙烷溶于30 mL无水乙醇中, 室温搅拌反应36 h, 减压蒸去溶剂, 残余物用硅胶H柱层析分离[洗脱液:V (CHCl 3结果与讨论 采用胺解法关环合成化合物3, 其优点在于操作简单, 合成线路短, 后处理方便, 但是产率较低, 仅10%左右.这可能是由于关环的两种化合物的柔性较大的缘故.另外, 我们还考察了影响反应的一些主要因素及其他关环方法, 发现反应物浓度对关环影响不明显, 但温度对反应的影响较大.在相同条件下室温反应, 产率很低 (小于2%) ;因为有氧化现象存在, 而温度高时, 副产物也较多.采用酰氯法、DCC等进行关环, 其效果均不如二酯的胺解好. 强碱氢化钠是合成化合物4的有效试剂, 同时反应温度也有较大影响, 温度低, 收率低;温度高, 除得到4外, 还易生成开链的副产物, 这可能是由于烷氧负离子在高温时容易亲核进攻1, 2-环氧化物的C-2位的缘故. 当化合物3和4的配料的物质的量比为1∶3时, 回流反应24 h, 其收率最高.若物料的物质的量比为1∶2则单取代产物还占相当比例, 因而目标化合物的收率较低. 2.2 2, 6-二羰基-1, 4, 7, 10-四氮杂环十二烷 (3) 的合成