烧结助剂对柠檬酸镁晶须晶体结构及性能的影响.docxVIP

烧结助剂对柠檬酸镁晶须晶体结构及性能的影响 1 抗压强度 硼酸镁晶的制备方法为mg。 未添加烧结助剂制备的硼酸镁晶须多孔陶瓷, 孔隙率较高, 但抗压强度相对较低。另一方面, 烧结助剂的种类对制得的样品的孔隙率及抗压强度均有影响, 因此本研究采用原位合成法在不同的烧结助剂的情况下制备了硼酸镁晶须, 考察不同烧结助剂对硼酸镁晶须晶体结构、表面形貌、孔隙率及抗压强度的影响。 2 实验 2.1 球磨时间的确定 称取B∶Mg的摩尔比为1.5∶1的硼酸和碱式碳酸镁, 5%的聚乙烯醇粘结剂, 烧结过程中分别添加质量分数为5%的烧结助剂氟化镁与焦磷酸钠和造孔剂。采用湿法球磨处理, 球磨时间8 h, 使得混料充分混合均匀。称取一定质量的原料于磨具中, 在100 MPa压力下进行成型, 然后保压时间2 min。将成型好的样品放入干燥箱中, 在110℃下干燥2 h, 冷却至室温后再在马弗炉中600℃下保温1 h, 然后升温至900℃, 保温2 h, 最后随炉冷却。 2.2 热分析的测试 采用型号为STA 409 PC的同步热分析仪进行测试, 对样品进行热分析。采用中国丹东DX 2700 B型X射线衍射仪 (XRD) 对样品的晶型进行表征分析, 采用Cu K 3 结果与讨论 3.1 烧结助剂对硼镁晶型的影响 图1为硼酸和碱式碳酸镁混合原料以n (B) ∶n (Mg) =1.5∶1, 占硼酸和碱式碳酸镁总质量5%的聚乙烯醇 (PVA) 和质量分数5%的氟化镁在空气氛围中从室温加热至1000℃的TG-DTG-DTA曲线。由图1可以看出, 出现了连续六个质量损失的阶段, 在整个烧结过程中, 质量损失了50.74%。当温度从140℃加热到240℃, 这一阶段质量损失了10.04%, 因为硼酸脱水, 生成偏硼酸 (式 (1) ) , 然后再次脱水生成四硼酸 (式 (2) ) , 最后当温度升高至400℃时, 四硼酸分解成氧化硼 (式 (3) ) , 继续升温, 氧化硼开始融化成液相 (式 (4) ) 。温度为240～500℃时, 质量损失12.97%, 主要可能是碱式碳酸镁的分解, 分解成碳酸镁 (式 (5) ) 。当温度升至550～650℃, 质量损失为12.49%, 这一阶段主要是碳酸镁分解成氧化镁 (式 (6) ) 。天然硼镁石的分解温度为700℃, 从DTA曲线看, 在728.9℃出现了一个放热峰, 这应该是液相氧化硼与氧化镁颗粒反应, 生成硼酸镁 (式 (7) ) 。在TG曲线看, 800℃开始出现了4.01%质量损失, 可能是液相中只存在氧化硼, 出现了质量损失。在DTA曲线中可以看出, 当添加烧结助剂氟化镁时, 影响了硼酸镁的晶型转变的温度, 在849.1℃出现了一个吸热峰, 可能是有硼酸镁的晶型转换引起的 图2为硼酸和碱式碳酸镁混合原料以n (B) ∶n (Mg) =1.5∶1, 占硼酸和碱式碳酸镁总质量5%的聚乙烯醇 (PVA) 和质量分数5%的焦磷酸钠在空气氛围中从室温加热至1000℃的TG-DTG-DTA曲线。当烧结助剂为焦磷酸钠时, 烧结过程与烧结助剂为氟化镁类似。在408℃又出现一个吸热峰, 可能是氧化硼开始熔化 (式 (4) ) 。第六阶段从480℃到1000℃, 质量损失为10.49%, 该阶段主要是碳酸镁的分解。在600℃以后, 氧化镁和氧化硼反应生成硼酸镁 (式 (7) ) 。在703.2℃又出现一个放热峰, Mg 3.2 添加氟化镁固相烧结后的物相组成 图3为B/Mg的摩尔比为1.5∶1的硼酸镁晶须在900℃下烧结并保温2 h, 随炉冷却所制得的样品粉末, 采用X-射线衍射仪对其表征所得的XRD图。由图3可以得出硼酸镁 (单斜硼酸镁、三斜硼酸镁、四硼酸镁) 存在三种状态。在900℃烧结后的产物中, 这三种物相共存。 图4为将硼酸、碱式碳酸镁、质量分数为5%的聚乙烯醇和质量分数为5%的氟化镁混合后烧结温度为900℃保温2 h的XRD图。从物相中看, 说明添加氟化镁固相烧结对硼酸镁晶须多孔陶瓷的物相组成影响不大。 图5为将硼酸、碱式碳酸镁、质量分数为5%的聚乙烯醇和质量分数为5%的焦磷酸钠混合后烧结温度为900℃保温2 h的XRD图。由XRD图可以看出, 烧结助剂无论是氟化镁, 还是焦磷酸钠, 均不会对产物的物相组成造成改变。特征峰与硼酸镁的特征峰一致, 主要为单斜硼酸镁 (m-Mg 3.3 添加氟化镁晶须扫描电镜 图6为B∶Mg摩尔比为1.5∶1的粉末在900℃下烧结并保温2 h后所得的粉末SEM图片。从图6中可以得出, 晶须的长度在3～5μm, 直径为0.2～0.6μm, 晶须生长得比较均匀。 图7为添加5%氟化镁900℃下烧结助剂所得的硼酸镁晶须扫描电镜图。图7a为5000倍时拍的扫描电镜图, 图7b为20000倍时拍的