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离子液体的制备及应用 1 离子液体的发展 离子液体，也称为温室离子液体、温室离子液体和有机离子液体。 离子液体从最初的雏形、逐渐成熟,到今天的功能化和工业化设计阶段,其发展经历了近百年的历史。早在1914年,Walden 进入21世纪,离子液体的研究开始向功能化方向发展。根据离子液体性质可调的特性,从特定的需求出发,设计合成具有特定性质和功能的离子液体,如碱性或酸性离子液体、具有特殊官能团的离子液体、具有特殊溶解性的离子液体、含DNA和氨基酸的离子液体等。而离子液体的应用领域,也从最初的电化学、催化化学、有机合成迅速发展到纳米材料、资源环境和生物医学等领域。 至此,离子液体在经历了三氯化铝体系(20世纪90年代以前)、耐水体系(20世纪90年代至2000年左右)后,正在向功能化体系和工业化设计迈进(21世纪),离子液体制备与应用研究进入了迅速发展的时代。 2 性质与认识的研究 离子液体之所以能够迅速崛起,并引起世界各国研究人员的高度关注,主要与其独特的性质有关。离子液体的物理化学特性如熔点、黏度、密度、亲水性和热稳定性等,可以通过选择合适的阳离子和阴离子调配,在很宽的范围内加以改变 2.1 阳离子改变用药 离子液体要求熔点低,在室温为液体。离子液体的熔点可以通过调节阴离子或阳离子的组成加以改变。大的阴离子和阳离子的作用力小,熔点低;阳离子电荷分布均匀, 则熔点也低;阴离子和阳离子结构的对称性越低,离子间相互作用越弱,熔点也低,如取代咪唑阳离子结构对称时的熔点比不对称时要高。 2.2 取代基咪唑阳离子的密度 离子液体的密度与阴、阳离子都有关系。随着有机阳离子的变大,密度变小;随着阴离子的变大,密度变大。比较含不同取代基咪唑阳离子的氯铝酸盐密度发现,密度与咪唑阳离子上N-烷基链长度呈线性关系,随着有机阳离子变大,离子液体的密度变小。因此,设计不同密度的离子液体,首先通过选择相应的阴离子来确定大致范围,然后再选择阳离子对密度进行微调。 2.3 萃取剂的功能 离子液体对大量的无机物和有机物,以及聚合物都有良好的溶解能力,并具有溶剂和催化剂的双重功能,可用作萃取和反应介质。有研究表明,随着离子液体中季铵阳离子侧链的增大,非极性增加,其溶解性也随之变大。因此, 改变阳离子的烷基可以调整离子液体的溶解性。大多数离子液体的介电常数超过一特征极限值时,其与有机溶剂是完全混溶的。 2.4 施工中的损伤 离子液体的黏度取决于氢键和范德华力,可通过阴、阳离子来调节。阳离子及其结构是主要的影响因素,如[Emim] 2.5 碱性 离子液体的酸碱性主要由阴离子决定。含氯代铝酸盐的室温离子液体表现出路易斯酸碱的化学行为,Cl 2.6 离子液体辅助的双水相色谱法 离子液体的生物可降解性取决于阳离子上烷基的侧链,具有吡啶单元的化合物很难降解,具有咪唑结构的化合物在微生物的作用下易分解。 由于离子液体具有以上这些特殊的性能,因此被认为是继超临界流体和双水相之后的第三种绿色溶剂。目前在材料科学、生物工程、分析化学和环境科学等领域都开始进行深入的研究。 3 制备新纤维的应用 在纺织领域,离子液体的低挥发性、高极性、优良的稳定性、强溶解性和生物兼容性,都可以用于催化染料和中间体等有机物的合成,溶解无机物和有机物来制备新型纤维, 以及重金属和酚类产品的分离和性能分析等。 3.1 前处理和染色中的离子液体 3.1.1 双氧水基质元素水活化离子液体活化活化剂 双氧水用作漂白剂,处理过程容易控制,能使纺织品产生均匀而良好的漂白效果。但在低温下双氧水的漂白能力变差,利用率降低。因此,现在有较多研究集中在加入低温漂白活化剂,希望能够获得较好的漂白效果。其中,研究和开发活化双氧水漂白性能的离子液体,对拓宽离子液体的应用和活化剂种类有很现实的意义。河北科技大学的王亚楠和吴军玲在前期工作的基础上,设计并制备了含有活性官能团—COOH的功能化离子液体(其独特的官能团结构能够与双氧水结合,形成更具漂白活性的物质);并以该离子液体-双氧水为漂白体系,对纯棉织物进行漂白 3.1.2 羊毛织物的染色性能提高了染色性能 羊毛纤维具有鳞片层结构,鳞片层中的胱氨酸还含有大量二硫键,将蛋白质连接成为网状结构,具有极高的化学稳定性和强疏水性,导致染料对纤维的表面吸附和内扩散速率缓慢 经过离子液体预处理后羊毛表面鳞片层被部分破坏, 亲水性和孔隙增大,对染料的亲合力和内扩散性得到提高, 提高了羊毛的染色性能。湖南工学院的汪南方和翦育林 3.1.3 离子液体缓染剂的应用 腈纶纤维在用阳离子染料染色时,由于染料阳离子与纤维上的阴离子基团能较快地形成牢固的离子键结合,导致染料的移染性和匀染性很差。为此,腈纶纤维染色时,常用相对分子质量为300~500的含长链烷基的三甲基季铵盐类阳离子缓染剂,以改善其匀染性能 试验还