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能量型磷酸铁锂电池过充电行为研究 近年来，我国电池技术发展迅速，钠电池具有高能量密度和长期寿命寿命等优点。 过充电是触发锂离子电池热失控进而产生安全问题的主要诱因之一，近年来国内外学者对锂离子电池的过充安全性进行了大量的实验研究 尽管目前的研究加深了人们对锂离子电池热失控行为的理解，但大多数研究对象主要为新能源汽车用动力电池及模块，对于能量型锂离子电池的热失控研究相对较少。本文针对60Ah磷酸铁锂电池以及电池组进行过充电实验，研究能量型磷酸铁锂电池在过充条件下的热失控特点以及电池的热失控扩展行为。 1 试验计划 1.1 单体电池过充模型 试验对象为能量型60Ah方壳磷酸铁锂电池，电池的正极材料为Li Fe PO 过充实验中所用电池组为4个满电态的单体电池组成，电池之间无串并联关系。如图1所示，将4个单体电池分别标记为1#、2#、3#、4#。过充电池组实验中均只对1#电池进行过充，如图1(a）所示。在对电池组的过充实验中，采用5个热电偶监测电池表面温度，热电偶分别位于4个单体电池的最大表面中心，如图1(b）所示。 1.2 过充实验数据与热失控分析 图2展示了单体电池以及电池组过充实验装置。整个测试装置包括数据记录仪、录像机以及直流充电机。整个过充测试在开放环境下进行，测试前的所有电池均为满电状态。采用数据记录仪记录电池在整个过充期间的电压与温度数据，采用录像机记录整个热失控演化过程。在过充实验中，充电机的最高电压均设置为35V，当电压达到35V后，充电机将由恒流充电模式自动转换为恒压充电模式，当电池发生热失控时，手动停止充电。为了确定电池热失控后喷射的烟气是否可燃，采用脉冲点火器对烟气进行点火，脉冲点火器位于电池安全阀上方20cm处。 2 结果分析 2.1 过度电池充热分析 2.1.1 安全阀喷射出的烟气 在0.5C、1C、2C三种倍率过充条件下，实验用的锂离子电池均发生热失控。在热失控期间，大量烟气从安全阀喷射而出，但电池并没有着火。为了确定电池喷射出的烟气是否可燃，在电池烟气喷射过程中，采用脉冲点火器在烟气喷射区域持续进行点火动作，自电池烟气喷射开始3min后烟气被引燃，如图3所示，这说明电池热失控期间喷射的烟气，在自身无明火但外界有电火花的情况下是能够被引燃的。 2.1.2 锂离子电池过充致热失控过程 图4展示了0.5C、1C、2C倍率过充时，电池电压以及表面温度随过充时间的变化。根据电池的电压和温度变化，将电池的过充过程分为四个阶段，分别为阶段Ⅰ-Ⅳ。以1C过充详细讨论锂离子电池的过充致热失控过程。 阶段Ⅰ：电池电压与温度缓慢上升阶段。电池电压缓慢升至5.59V(V 阶段Ⅱ：电池电压/温度快速上升阶段。在此阶段，电池电压由5.59V(V 阶段Ⅲ：电池电压降为0V、温度二次缓慢上升阶段。电池表面温度由103℃（T 阶段Ⅳ：电池温度骤升与降温阶段。电池发生热失控，电池表面温度迅速上升，由127℃（T 表1是在不同倍率过充电条件下电池热失控全过程的实验参数。t 2.2 过充热失控分析 图5展示了0.5C、1C、2C倍率过充条件下，锂离子电池组的热失控实验结果。 在三种过充倍率下，只有最左侧的被过充电池（1#）发生热失控，喷射出大量烟气，其余电池均没有发生热失控。然而，在0.5C、1C倍率过充时，紧邻最左侧的2#电池安全阀破裂，3#、4#电池壳体保持完好。对于2C倍率过充，2#、3#、4#电池壳体均保持完好，根据电池单体的热失控分析可知，随着过充倍率的增大，1#电池热失控过程的持续时间显著减少并且热失控热量也相对降低，导致1#电池与2#电池在过充期间的热交换较少，因此2C倍率过充条件下的2#电池接受的外部热量更少，造成电池内部副反应规模偏小，产生的气体不足以使安全阀开启。 图6展示了1C倍率过充条件下，锂离子电池组热失控过程中的电压与温度变化。从电压来看，1#电池的电压变化趋势与单体电池的热失控试验情况相似，然而1#电池在约1929s时出现内短路，电压降为0V，随后发生热失控，单体电池电压降为0V的时间是1636s，这是因为电池组测试中，1#电池的热量会传导到2#电池，使自身热量减少，热失控的时间有所延迟。其它电池（2#、3#、4#电池）的电压保持不变，说明电池组中最左侧1#电池的热失控并未对这些电池产生明显的结构破坏，所以没有出现微短路的情况。从温度来看，2#电池的温升主要源自1#电池的侧向加热，T 3 电池过充电致热失控c 针对60Ah磷酸铁锂电池以及电池组进行过充测试，研究了能量型磷酸铁锂电池在过充条件下的热失控特点以及电池的热失控扩展行为，取得结论如下： (1）磷酸铁锂电池热失控后安全阀破裂向外喷射烟气，在有电打火的情况下，电池烟气被引燃，这说明磷酸铁锂电池的燃烧即使在热失控过程中自身无明火，但仍然可能由外界环境引发。