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碳布电极材料结构及性能研究 随着传统能源日益减少，环境污染日益严重，近年来可支配能源得到了前所未有的快速发展。然而，太阳能和风能等可再生能源资源的波动性、随机性和间歇性对电网的安全运行提出了极大的挑战，弃风、弃光现象普遍，因此，需要大力发展合适的大规模储能系统以利于新能源的开发和利用 在众多电能储存技术中，全钒液流电池以其响应速度快、功率与能量解耦、无活性物质交叉污染、长寿命以及室温运行等优势成为最具潜力的大规模储能技术之一 Kim等 前述工作对电极结构和性能的关系进行了研究，发现电极表面性质对性能有明显影响。因此，进一步研究碳纤维的结构特征，并建立结构和性能的构效关系对碳纤维的生产和优化有着重要的意义。本文采用碳布为电极材料，通过极化曲线和充放电测试考察了不同电极的电化学活性，并通过XPS、Raman和SEM等表征分析不同电极材料结构的区别，揭示了电极材料结构和性能的构效关系，为后续进一步优化电极处理方法、深入研究电极电化学性能奠定了一定的基础。 1 实验部分 1.1 聚丙烯腈基碳纤维 实验过程中用到的PXFB PW03和活化PXFB PW03碳布均为Zoltek公司生产的PAN基碳纤维，使用前未做处理，其主要性能指标如表1所示。Nafion膜（115）为美国科慕化学公司；硫酸氧钒（VOSO 1.2 试系统的实现 液流电池极化曲线和充放电测试是在新威尔电池测试系统上进行的。以碳布作为电池的正负极，面积均为2 cm×2 cm,Nafion-115作为电池隔膜，电解液组成为1 mol/L VOSO 1.3 表达性分析 样品的X射线光电子能谱（XPS）均在Thermal Scientific公司ESCALAB 250Xi衍射仪上进行测试，采用Al靶K 2 结果与讨论 2.1 结构表面分析 图1是不同电极样品的光学照片，可以看出，两种碳布外观没有明显的区别，表面均较光滑，具有规整的纹路结构。拉曼光谱可表征碳材料表面的石墨化程度或有序化程度，图2是两种碳布电极的拉曼光谱，可以看出，两个样品在1360 cm 为了进一步研究电极表面的化学状态，利用X射线光电子能谱对两种电极进行表面分析，总能谱图如图3所示。两个样品在285 eV和532 eV附近均出现明显的特征峰，分别对应于C1s和O1s 根据Sun等 图5为PXFB PW03和活化PXFB PW03两种碳布电极的扫描电镜图。从低倍率扫描电镜图可以看出，两种碳纤维的颗粒尺寸基本保持一致，单根碳纤维的直径约为6～7μm，而通过高倍扫描电镜图可以进一步观察纤维表面，PXFB PW03纤维表面相对比较光滑，而活化PXFB PW03纤维表面明显被刻蚀，表面呈疏松多孔结构。此外，用压汞法测定不同碳布电极的孔隙率，电极PXFB PW03的孔隙率为76.1%，活化PXFB PW03电极的孔隙率增至79.6%，孔隙率的增加也可归结于纤维表面的刻蚀氧化，即活化处理可以增大电极和电解液的有效接触面积，从而为氧化还原反应提供更多的活性位。 2.2 电化学性能测试 为了研究不同碳布电极在全钒液流电池氧化还原反应中的影响，首先对其进行极化曲线测试，结果如图6所示。从图中可以发现，活化PXFB PW03电极所装电池功率密度较未活化样品均有所提高，在各电流密度下，活化电极样品均表现出更高的功率密度，当电流密度为1000 mA/cm 将不同电极组装的电池在不同电流密度条件下进行充放电测试，其测试曲线如图8所示。从图中可以看出，活化PXFB PW03电极充放电性能较好，当电流密度为100 mA/cm 3 其它氧化还原产物 通过研究不同碳布电极的表面结构和形貌变化，发现电极碳纤维表面无序化程度升高，具有更丰富的缺陷位以及较高的羰基官能团含量可以有效增大电极和电解液的有效接触面积，从而可为氧化还原反应提供更多的活性位，并且电极表面化学环境的改变可以促进氧原子从H