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酸性氨基酸对caco 0 caco3生物材料的合成 生物矿化是指在生物体中形成矿物质的过程。它通过有机大分子和无机物离子在界面处的相互作用,从分子水平控制无机矿物相的析出,从而使生物矿物具有特殊的多级结构和组装方式。CaCO3是自然界中生物矿物的主要成分之一,生物体内控制矿化过程的有机质主要组分是蛋白质,通过分子识别与组装酸性氨基酸对CaCO3矿化过程及晶型晶貌的形成起着非常重要的控制作用。 工业上CaCO3是一种重要的化工原料,作为补强剂广泛用于塑料、造纸、橡胶等化学材料中,具有成本低、化学和物理性质优良等优点。晶体物质的晶型和形貌对其物理和化学性质有很大的影响,制备具有特殊形状、尺寸可控、分布均匀的CaCO3生物材料是现代无机材料科学研究的一个重要课题。 为此以酸性氨基酸为有机基质,模拟生物体内CaCO3矿化过程,进行了酸性氨基酸诱导CaCO3结晶沉淀实验研究,为制备新型CaCO3仿生矿化材料奠定理论基础。 1 实验部分 1.1 glu-glu法 在250 mL锥形瓶中分别配制一系列质量百分比浓度为0～10%的天冬氨酸(Asp)、谷氨酸(Glu)溶液,加入一定量的粉末状Ca(OH)2,混合溶液置于恒温水浴中,控制温度20 ℃,在锥形瓶上安装多孔曝气头,将CO2通入到混合溶液中进行曝气,控制曝气时间。反应结束后停止曝气,对沉淀样品立刻抽滤分离、干燥至恒重后进行样品分析。实验药品均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水。 1.2 红外光谱测试kv X射线分析衍射仪(XRD),日本理学公司,型号D-MAX 3B。测试条件:Cu靶,石墨单色器,电流25 mA,电压40 kV,取样点/步长0.02°,扫描速8°·min-1。 扫描电镜(SEM),英国Camscan公司,型号MX2600FE。测试条件:电压20 kV。取粉体样品用乙醇超声分散后,滴加到铜网上,干燥后进行样品测试。 红外光谱分析仪(FTIR),美国Perkin Elmer公司,型号Spectrum one。测试条件:KBr压片,扫描波数范围为170～4 000 cm-1。 1.3 实验样品的马方比和摩尔分数比 根据实验样品的XRD谱图,求出I104C104C/I110V110V,再根据方程式(1)计算,即可求出实验样品中方解石与球霰石的摩尔分数比值。 Ι104CΙ110V=7.691XCXV(1)I104CI110V=7.691XCXV(1) 其中:Ι104CΙ110VI104CI110V为(104)晶面衍射峰与(110)晶面衍射峰的峰积分面积比;XCXVXCXV为方解石与球霰石的摩尔分数比; 将计算结果代入式(2),即可求得实验样品中球霰石的百分含量。 球霰石含量=XVXC+XV×100％(2)=XVXC+XV×100％(2) 2 结果与讨论 2.1 co3沉淀样品的rd注释分析 2.1.1 面元素b、caco3晶面衍射峰 配制Asp质量百分比浓度为0、0.8%、1.0%和4.0%系列溶液,加入Ca(OH)2,CO2曝气2 h,对分离的沉淀样品进行XRD分析。不同Asp浓度时CaCO3晶体的XRD图谱见图1,样品中球霰石含量随Asp浓度变化曲线见图2。 在图1中,位于23.04°、29.40°、36.00°、39.40°、48.50°处谱峰为方解石(012)、(104)、(110)、(113)和(116)晶面衍射峰,以C代表。位于24.90°、27.05°、32.78°、50.08°处的谱峰为球霰石(110)、(112)、(114)、(118)晶面衍射峰,以V代表。可见,溶液中不添加Asp时,CaCO3晶体XRD图谱衍射峰在(104)晶面衍射强度最大,衍射峰型与方解石的标准衍射峰型相吻合,说明沉淀样品的晶型全部为方解石构型。添加Asp溶液中,当质量浓度为0.8%时,(110)晶面出现微弱衍射峰,表明球霰石晶型的生成。随着Asp质量浓度的增加,球霰石(110)晶面衍射峰强度增强,同时方解石(104)晶面衍射峰强度减弱。表明在CaCO3结晶过程中,有机质Asp具有诱导CaCO3由方解石晶型转化成球霰石的作用。 由图2可见,随着溶液中Asp质量浓度的增大,沉淀样品中球霰石的含量随之增大。在Asp质量浓度为4.0%时,球霰石含量达到最大值,为60%,然后随浓度变化呈平稳趋势。可见,较低质量浓度Asp能够对CaCO3沉淀晶型有较强的调控作用。 2.1.2 glu对caco3晶型的调控 配制Glu质量百分比浓度为0、1.0%、5.0%、10.0%系列溶液,加入Ca(OH)2,CO2曝气2 h,对所制备的沉淀进行XRD分析。不同Glu质量百分比浓度时CaCO3晶体的XRD测试结果见图3,样品中球霰石含量随Glu浓度变化曲线见图2。 由图3可见,当溶液中不加Glu时,CaCO3晶体XRD图