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纳米金的制备方法 纳米材料是指至少在二维范围内的材料，由第一学期（1nm至100nm）或作为基本单元组成的材料，具有表面效应、体积效应、小体积效应、宏观扬子隧道效应等特征。它的力学、磁学、光学、热学、机械、化学和其他性质发生了显著变化。第一阶段（90年前），主要在实验室进行各种材料的纳米颗粒、体积合成，研究和评估它们的性能，并探索了纳米材料的特殊性能。在第二阶段（901994），主要研究如何利用纳米物理、化学和力学以及设计纳米材料。第三阶段（1994年以来）主要是基于人们的意愿设计、装饰和创造新系统。换言之，作为一个基本单元的纳米线和纳米管，它们是以纳米结构为基础的。纳米金是指最小的金属丝。通常，金属丝的大小取决于金属丝的直径和表面特征。纳米金是研究初期的纳米金材料。近年来，纳米金的研究有所增加。 1 还原剂的选择 纳米金的制备始于20世纪80年代末,其制备方法总体上分为物理方法和化学方法.物理方法中,最常见的是真空蒸镀法、软着陆法、激光消融法等.化学方法中,常见方法有白磷还原法、抗坏血酸还原法、柠檬酸钠还原法及鞣酸-柠檬酸钠还原法等.还原剂的选择与制备的纳米金颗粒的大小有关.一般来说,制备颗粒直径在5 nm~12 nm的纳米金用白磷或抗坏血酸还原氯金酸;制备直径大于12 nm的纳米金用柠檬酸钠还原氯金酸.在用同一种还原剂时,制备的金颗粒直径的大小可通过还原剂的用量来控制,还原剂用量的多少与制备的金颗粒直径大小成反比.在纳米金的形状控制合成中,以棒形纳米金的研究居多.一般是在阳离子表面活性剂存在的体系中采用电化学或化学方法还原氯金酸来制备纳米金棒. 1.1 种白磷还原法制备出不同规格的胶体金 取1%氯金酸溶液1.5 mL、0.1 mol/L碳酸钾溶液1.2 mL,加入120 mL蒸馏水,充分搅拌混匀.在搅拌条件下将1 mL新鲜配制的20%饱和白磷乙醚溶液加入上述混合液中,直至溶液变为棕红色,约需5 min.加热煮沸上述混合液,直至变成鲜明的橙红色,约需10 min.所得胶体金颗粒直径为5.6±0.9 nm.该方法一般只能制备单一颗粒直径的胶体金. 1986年,Henegouwen等完善了白磷还原法,制备出不同直径的胶体金.具体方法:取0.5 mL新鲜配制的20%饱和白磷乙醚溶液,加入到60 mL用上述方法制备的胶体金中充分振摇,再加入1%氯金酸溶液0.75 mL及0.1mol/L碳酸钾溶液0.6 mL,振摇数分钟溶液变成棕红色,加热煮沸上述溶液 直至变成鲜红色,约需10 min.此方法优点是通过多次还原使白磷还原法的适用范围扩大,简化了制备不同大小颗粒胶体金的实验操作.在多次还原过程中氯金酸不再形成新的金颗粒,只是在原有金粒子基础上直径增大.随着还原次数的增加,胶体金颗粒直径不断增大.第一次金颗粒起着“晶核”作用,制备的金颗粒相对均匀一致.利用此方法可制备一系列颗粒直径不同但具有相同颗粒密度的胶体金. 1.2 柠不同胶体金颗粒大小对胶体金颗粒直径的影响 柠檬酸钠还原法是由Frens在1973年创立,操作简单,生成的胶体金颗粒大小均匀一致,广为采用.具体方法:将0.01%的氯金酸溶液100 mL加热至沸腾,迅速加入1%的柠檬酸钠溶液4 mL,溶液立即变成蓝色,继续加热至溶液由蓝色变为透明的橙红色为止,约需7 min~10 min左右.研究表明,改变柠檬酸钠的用量可制得不同颗粒大小的胶体金,柠檬酸钠用量越多,胶体金颗粒直径越小,柠檬酸钠用量越少,胶体金颗粒直径越大. 1.3 氯化金溶液的配制 鞣酸—柠檬酸钠还原法是以1982年Muhlpfordt法为基础,1985年Slot与Geuze对该法进行了改良,特点是通过改变鞣酸的用量制备出多种颗粒直径的胶体金,颗粒直径均匀一致.具体方法:按要求配制A液和B液(A液:取1%氯化金溶液1 mL、蒸馏水79 mL混匀;B液:取1%柠檬酸钠溶液4 mL、1%单宁酸溶液0.1 mL、蒸馏水15.8 mL、25 mmol/L碳酸钾溶液0.1 mL混匀).将A、B两溶液在水浴中加热到60 ℃.在电磁搅拌器上搅拌A液迅速加入B液,继续加热至胶体金变成葡萄酒色,约需7 min~10 min.在A、B两液混合后可见溶液立即变成蓝色,大约1 min~3 min变成亮红色.上述用量合成的纳米金颗粒直径为10 nm.此方法中,柠檬酸钠为还原剂,鞣酸具有双重作用即还原作用和保护作用,控制“晶核”的形成过程,改变鞣酸的用量可制备3 min~17 nm不同直径颗粒的胶体金. 1.4 纳米金颗粒的制备 将在4℃预冷的1%氯金酸溶液1 mL、0.2 mol/L碳酸钾溶液1.5 mL、蒸馏水25 mL混匀.在搅拌下加入1 mL 0.7%抗坏血酸溶液,立即呈现紫红色.加蒸馏水至100 mL,加热至溶液变为透明红色为止.所得纳