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碳纳米管在制备金属基复合材料中的应用 由于它来源广泛，加工良好，具有多种性能，因此得到了广泛应用。但是随着科技的进步,人们对材料性能的要求越来越高,越趋于多样化。传统金属材料的性能已经不能满足实际应用需要,对传统金属进行改进,提高材料性能已经成为一种发展趋势。传统的通过添加合金元素来提高材料性能的方法效果有限,难以满足更高的应用需求,因此选择新的材料和工艺来制备材料,满足特殊要求成为很迫切的问题。发挥碳纳米管优异的力学和物理性能,与具有特殊性能的金属基体进行复合,制备出具有特殊性能的金属基复合材料的方法正引起越来越多的关注。 1 碳纳米管的力学性质和合成方法 碳纳米管于1991年由日本NEC科学家Iijima S发现。它是直径在0.3nm到几十纳米,长度可到达几十微米的两边封闭的富勒烯管,管壁由六边形结构的碳组成,有单层(单壁碳纳米管)或多层(多壁碳纳米管)之分。碳纳米管按其原子结构的手征对称性分为:armchair型和zig-zag型。碳纳米管具有优异的力学性能和物理性能。理论计算和实验结果均表明碳纳米管具有很高的弹性模量,可超过1TPa(金刚石的弹性模量为1.2TPa),甚至可以达到1.8TPa;碳纳米管的强度也很高,是钢强度的10~100倍,具有很好的变形性能,其弹性应变可达5%,最高可达12%,约为钢的60倍,而其密度只有钢的几分之一,一般为1~2g/cm3。 除具有优异的力学性能外,碳纳米管还具有优良的热和电性能:在2800℃的高温真空环境下,其性质不发生改变,热导率比金刚石高出2倍,其电输送能力是铜线的1000倍。由于优异的力学和物理性能,碳纳米管有望成为最具前景的复合材料增强相。 目前,碳纳米管的合成方法主要有:Arc-discharge、激光烧蚀法、一氧化碳气相催化法、碳氢化合物化学气相沉积法等。碳纳米管制备过程中的催化物粒子是最终制品杂质的主要来源,同时还会产生无定形碳和非管状富勒烯等杂质,各种制备方法的产率也有很大的差别;考虑到杂质含量以及产率等因素,生产复合材料用碳纳米管最合适的制备方法是化学气相沉积法。 综上所述,将力学和物理性能优异的碳纳米管与具有特殊性能的金属基体进行复合,制备出性能优良的金属基复合材料是提高金属材料性能的可行方法之一。 2 关于研究现状 2.1 地壳总量的分布 镁密度为1.71g/cm3,熔点为651℃,镁元素在地壳中含量很高,约占地壳总量的2.35%,来源丰富。用碳纳米管增强轻质的镁或镁合金,制备轻质高强的碳纳米管增强镁基复合材料已经成为一个热门研究领域。目前,国内外已经报道的制备碳纳米管增强镁基复合材料的方法主要有:粉末冶金法和搅拌铸造法。 2.1.1 碳纳米管增强的镁基复合材料 粉末冶金法是制备金属基复合的常用方法之一,其优点是:增强体颗粒在基体中分布均匀、工艺过程对设备要求不高;缺点是:制品中有较多的孔隙、裂纹等内部缺陷,制造成本较高。 将碳纳米管与镁粉混合后,压型、烧结制备碳纳米管增强的镁基复合材料,国内外已有报道。J.Yang等用酒精和酸将碳纳米管与镁粉分散混合,干燥后在25MPa的压力下进行热压烧结(烧结温度550℃),制得了碳纳米管增强的镁基复合材料。其研究表明:碳纳米管很好地嵌入到基体中,但是未看到它们有很好的界面结合;同时还发现碳纳米管增强的镁基复合材料的内摩擦系数不如碳纳米管和Al2O3晶须混杂增强的镁基复合材料的高,导致后者的剪切模量比前者高出20%。 国内沈金龙等用CCl4将镁粉与碳纳米管混合,双向压制冷压成型,在540℃烧结,制成了碳纳米管增强的镁基复合材料。结果表明:碳纳米管在基体中呈束状分布,没有出现增强相团聚的现象,增强相与基体相之间没有发生界面反应。制得的复合材料强度最高为200MPa,碳纳米管质量百分数为3.5%时复合材料的布氏硬度为32.7~36.5,认为复合材料的硬度和强度随着增强体含量的适当增加而增加。分析碳纳米管增强镁的主要机制有:增强体强化、细晶强化和析出强化。 粉末冶金法制备镁基复合材料,可以比较容易地解决碳纳米管的分散问题,但是冷压成型过程中需要的压力比较大,毛坯的质量很难稳定控制。采用热压烧结的方法可以大大降低成型压力,同时制备的复合材料的内部缺陷也较少。 2.1.2 半固体相复合法 搅拌铸造法是制备颗粒或晶须增强金属基复合材料的常用方法。其优点在于设备简单、生产效率高,但是该方法制备的金属基复合材料中的气孔较多,增强相分布不均匀,容易产生增强相的偏聚。搅拌铸造法根据铸造时基体的形态可以分为:全液态搅拌铸造,即增强相与液态金属搅拌均匀,然后冷却复合的工艺;半固态搅拌铸造,即增强相与半固态基体金属搅拌复合;搅熔铸造,即增强相加入到半固态的基体金属中,搅拌一定时间后升温至基体合金液相线温度以上,再搅拌一段时间后冷却的复合工艺。研究