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聚偏氟乙烯聚氯乙烯纤维膜相容性研究 现在，合成聚合物已经成为重要的材料，用于工业生产和人们的生活。然而，随着现代科学技术的日新月异，聚合物材料的要求越来越全面、严格。例如，聚合物材料耐、加工、形成；不仅具有良好的耐盐性和较高的硬度，而且具有良好的耐盐性。它不仅性能好，价格低廉，而且很难满足许多要求。 为了获得综合性能理想的聚合物材料,人们做了大量的研究工作.除了继续研制合成新的聚合物外,还对已能制备的聚合物进行各种各样的改性.将不同种类聚合物加以混合,形成聚合物共混物是一种卓有成效的改性途径.近年来这种改性方法在高分子工业中日益引起兴趣和重视. 聚合物共混改性是高分子材料科学和工程领域中的一个重要分支.将不同种类的聚合物采用物理或化学的方法共混,不仅可以显著改善原聚合物的性能,形成具有优异综合性能的聚合物体系,而且可以极大地降低聚合物材料开发和研制过程中的费用,降低成本.因此聚合物的共混改性对于获得综合性能较为理想的高分子材料,提高材料的使用性能、改善加工性能、降低生产成本都具有非常重要的意义.自从本世纪40年代丁氰橡胶改性聚氯乙烯和橡胶增韧聚苯乙烯的开发成功并且工业化生产,已经有上百种重要的聚合共混物相继问世. 聚合物之间的相容性是选择合适共混方法的重要依据,也是决定共混物形态结构和性能的关键因素.因此了解聚合物之间的相容性是研究聚合物共混物的基础.聚合物共混物(polymer blend)是指两种或两种以上均聚物或共聚物的混合物,又称聚合物合金或高分子合金.研究这种共混物相容性的方法有微份扫描量热法(DSC)、动力学分析法(DMA)、逆流气相色谱(IGC)和电子显微镜等. 有关聚偏氟乙烯与其他聚合物相容性的报道很多.孙漓青等研究了聚偏氟乙烯/磺化聚砜的相容性;程洪斌等研究了聚偏氟乙烯/聚丙烯腈的相容性;王湛等研究了聚偏氟乙烯/醋酸纤维素的相容性;张兆斌等研究了聚偏氟乙烯/聚苯乙烯的相容性;齐文玉研究了聚偏氟乙烯/聚醚砜的相容性等.但对聚偏氟乙烯与聚氯乙烯的报道却很少.本文通过理论分析及实验测试探讨了聚偏氟乙烯/聚氯乙烯的相容性,结果说明两者属于部分相容体系. 1 试剂和设备 1.1 化学试剂及试剂 聚偏氟乙烯(型号FR904),上海三爱富公司. 聚氯乙烯(MW=30 000～60 000),上海天原化工厂. 二甲基乙酰胺(DMAC),CP级,中国医药(集团)化学试剂公司. N-甲基-2吡咯烷酮(NMP),CP级,中国医药(集团)化学试剂公司. 1.2 试验设备 NDJ-9S数显黏度计,上海天平仪器厂. 差示扫描量热仪,Perkin Elmer DSC-7差示扫描量热仪. 分析天平;恒温水浴槽. 1.3 聚合物溶液黏度的测定 将PVDF和PVC按照不同的共混比例溶于溶剂中,加热搅拌,溶解温度为80℃,待溶解完全后静置脱泡24 h,然后倒入100 mL的烧杯中,用黏度计测定聚合物溶液的黏度. 1.4 玻璃化转变温度的测定 将PVDF与PVC按一定的比例溶于溶剂DMAC中,在80℃加热搅拌至溶液均匀稳定.在洁净的玻璃板上流涎成膜,置与水中凝胶.用蒸馏水浸泡24 h以上,洗脱溶剂后放入真空干燥箱中真空干燥48 h.用DSC示差扫描分析仪测定共混物的玻璃化转变温度. 2 理论分析 2.1 溶解度e/v Hilderbrand的溶解参数原则: 式中,N1及N2为组分1及2的摩尔数;V1及V2为组分1及2的摩尔体积;ΔE1及ΔE2为组分1及2的内聚能;ΔE1/V1及ΔE2/V2为组分1及2的内聚能密度. 内聚能密度ΔE/V通常简记为CED,而(ΔE/V)1/2称为溶解度参数,以符号δ表示之,即δ1=(ΔE1/V1)1/2及δ2=(ΔE2/V2)1/2,δ1和δ2分别为组分1和组分2的溶解度参数.当δ1=δ2时,ΔHm=0;δ1和δ2的差别越大,溶解过程吸热越多,越不利于溶解.因此,可根据溶解度参数预测有机化合物之间的相容性.如果两种聚合物的溶解度参数分别为δ1和δ2.如|δ1-δ2|0.5,则为均相相容,也就是说,两种聚合物的溶解度参数越接近,相容性越好;|δ1-δ2|0.5,则两种聚合物有可能部分相容,需要通过其他手段进行验证.由溶解度参数表查得:δPVDF=23.2(MPa)0.5,δPVC=22.1(MPa)0.5相差大于0.5,且差距较小,因此预测这两种聚合物的共混体系是部分相容. 2.2 聚合物合金体系的混合模型 聚合物混合时熵变ΔGm很小,趋于零,即ΔGm≈ΔHm,所以可以用焓变ΔHm代替ΔGm来进行相容性预测.聚合物共混时,只有放热才能够互溶.Schneier将Gee提出适用于不同液体溶胀硫化橡胶的热焓变化公式应用于聚合物共混体系,推导出两项聚合物合金体系的混合焓计算式: 式中:x为聚合物的摩尔质量分数;M为聚合物结构单