稀土永磁材料的生产与应用.docxVIP

稀土永磁材料的生产与应用 1 稀土永磁材料的发展 自1966年以来，“稀土永新”材料的新成员增加了。由于稀土永磁材料具有非常优异的性能,它的出现为下游应用打开了一扇全新的大门。 1967 年,Strnat采用粉末法制作出第一块YCo5永磁体。后来Strnat等人又用同样的方法研制出Sm Co5永磁体。1968 年,Bushchow等人制作出了磁能积达到18.5MGOe的Sm Co5磁体。经过上世纪70 年代的发展,1∶5 型和2∶17 型Sm-Co磁体逐渐发展成熟。近年来钐钴磁体主要发展的是2∶17 型磁体。1977 年,Ojima等用粉末冶金法制作出(BH)max高达30MGOe的Sm(Co,Cu,Fe,Zr)7.2磁体。钐钴磁体由于其高性能和高工作温度,广泛用于航天、航空、航海等要求较高的特殊环境领域。 1983 年,日本住友特殊金属公司和美国通用汽车公司分别报道了一个含有钕(Nd)、铁(Fe)和硼(B) 的新型永磁体的制备和性能,从而产生了第三代稀土永磁材料——钕铁硼磁体。钕铁硼磁体磁能积的理论极限值为64 MGOe,2006 年实验室样品已达到59.6 MGOe,工业产品已超过55MGOe。 自1983 年问世的三十年以来,钕铁硼一直是当今世界上磁性最强的永磁材料。由于制备方法不同(或用途不同),钕铁硼材料主要分为烧结和粘结型两大类。近年来,由于稀土价格、特别是Tb和Dy重稀土价格的大幅度波动,热压(热变形)钕铁硼磁体也受到了人们的重视。 与此同时,稀土永磁材料的回收利用技术也有了快速发展。 本文将就烧结钕铁硼、粘结稀土永磁体、热压/热变形钕铁硼和烧结钐钴四大类稀土永磁材料的发展趋势作一简要介绍。 2 表面处理技术 进入21 世纪后,烧结钕铁硼的工艺技术有了长足发展,其中包括采用片铸(又称铸片、铸带或速凝薄片)(SC)、氢破碎(HD)、气流磨(JM)等技术手段降低了磁体的总稀土含量以降低成本,同时较大程度地提高了磁体的性能;采用双(多)合金方法,既可以方便磁体性能设计,又能优化晶粒边界,也是提高磁体综合性能的有效手段之一;此外,对氧含量控制技术的广泛采用,使得磁体获得高的磁性能(尤其是高矫顽力)成为可能,同时控氧技术也是批量生产获得高稳定性和一致性的关键因素。 近年来,随着烧结钕铁硼磁体在风力发电、混合动力汽车/纯电动汽车和节能家电等低碳经济领域中的应用,双高磁性能磁体(高磁能积(BH)max和高内禀矫顽力Hcj)及降低生产成本是各国的主要研究目标,以适应烧结钕铁硼在新领域的应用要求和原材料价格上涨的新形势,同时也是为了促进稀土资源的高效应用。新技术主要包括以强化晶粒边界为目的的晶界扩散方法和双合金方法的深入应用,以及为获得趋于单畴颗粒从而提高矫顽力为目的的晶粒细化方法。面对不断出现的新应用需求,钕铁硼的表面处理技术也有了新的发展。 烧结钕铁硼磁体的需求量逐年增加,目前中国毛坯磁体产量占全球80%左右。 2.1 磁体制造技术 2.1.1 增加小稀土dy、tb重稀土的回收利用 晶界扩散法是在烧结磁体表面覆盖Dy、Tb等重稀土的氟化物、氧化物或者合金化合物等,再经低于烧结温度的热处理使得重稀土沿着晶界的液相进行扩散,这样在液相中扩散的重稀土Dy、Tb置换主相晶粒表层中原有的Nd而形成R2Fe14B的固溶体(R为Nd和Dy或Tb),主相晶粒中央并没有受到太多影响,因此在增强晶粒表层的磁晶各向异性场的同时,对整个磁体的内禀特性并没有产生太大影响。相比传统的合金方法或者元素添加方法,对于获得相同矫顽力水平的磁体,晶界扩散法可节省Dy、Tb重稀土用量。 2003 年,大阪大学的町田等人采用溅射的方法轰击作为靶材的重稀土Dy、Tb使其覆到磁体表面,而后进行扩散热处理,并进行回火,最终得到剩磁基本不降低、矫顽力提高的磁体。 由于溅射方法应用于量产存在难度,2005 年信越公司的中村元等人开发了浸涂法进行晶界热扩散重稀土。采用浸渍于溶液的方式将重稀土Dy、Tb的化合物附着到烧结磁体表面,而后进行热扩散和回火。他们发现,Dy扩散使得矫顽力提高3.14~5.02k Oe,Tb扩散使得矫顽力提高8.16~10.0k Oe。 2008 年6 月,日立金属宣布开发的重稀土金属蒸镀扩散法已在相同剩磁条件下成功将内禀矫顽力提高4.02k Oe,而在同样矫顽力条件下剩磁提高0.4k G;2009 年9 月,ULVAC称利用其所开发的超高真空Dy升华技术生产Nd基磁体,能大幅节约Dy使用量(最大可能节约80%的Dy)。 晶界扩散方法受制于磁体厚度,磁体厚度增加时,矫顽力提高的效果就会减弱。由于重稀土Dy、Tb是从磁体表面向内部扩散,因此Dy、Tb在磁体内呈梯度分布。信越公司中村元等人的研究结果表明,随着由磁体表面至内部距离的增大,Dy、Tb含量逐渐减少