I-TiO2-Sr2MgSi2O7-Eu,Dy复合光催化剂的制备及性能研究.docxVIP

? ? I-TiO2/Sr2MgSi2O7:Eu,Dy复合光催化剂的制备及性能研究 ? ? 陈加祥,张哲娟,聂 耳,宋也男,朴贤卿,孙卓 （华东师范大学 物理与电子科学学院 纳光电集成与先进装备教育部工程研究中心,上海 200241） 0 引言 光催化氧化技术能够利用太阳能对微量有机污染物进行降解,使其成为最有前途的净化应用技术之一[1-4].在所有的半导体光催化剂中,TiO2因其低成本、化学惰性、光稳定性、无毒等优点成为最有影响的催化剂[5-6].然而,TiO2的带隙宽 (3.2 eV),只能吸收太阳能的紫外线部分 (λ＜ 387 nm),而此部分只占太阳能量的3%～4%,大大限制了TiO2的应用.非金属掺杂可以将TiO2的光响应范围扩散到可见光区域,并且能有效抑制光生电子-空穴对的复合,大幅提高TiO2的光催化能力.与其他非金属元素 (N、F、C、S) 取代氧 (O) 位不同,I 被认为可以取代钛 (Ti) 位.Hong等[7]利用水解法制备了碘掺杂二氧化钛,在可见光区域表现出强烈的吸收,实现了在紫外和可见光下对苯酚水溶液的降解;认为光催化活性提高的原因除了窄化带隙外,另一个原因为I5+取代Ti4+后,产生了一定数量的Ti3+表面态/阳离子空位,Ti3+表面态的存在减缓了电子空穴对的复合.Su等[8]报道了多价碘(I7+/I—)掺杂二氧化钛及其可见光催化降解气态丙酮,认为在水热反应过程中,碘酸盐离子发生歧化作用,形成七价态碘(I7+)和带负电荷的碘(I—),I7+/I—可能分散在锐钛矿颗粒表面,这与Hong等[7]和Liu等[9]报道的正离子I5+在晶格中取代Ti4+现象相反.此外,Usseglio等[10]和Wang等[11]认为I-TiO2中的碘主要以I2的形式存在,使催化剂光敏化. 长余辉光致发光材料是一类将激发能吸收并储存起来,当激发停止后,再将能量以光能的形式持续缓慢释放出来的发光材料.与SrAl2O4:Eu,Dy 长余辉荧光粉相比,Sr2MgSi2O7:Eu,Dy (SMSO)的耐水性好,制造成本低,并且化学性质稳定,具有更高的光学特性,被广泛使用于应急显示、交通标识、建筑装饰、环境美化等领域.SMSO 长余辉荧光粉以Eu2+离子为发光中心,Dy3+位于Eu2+的激发态和基态之间,作为空穴陷阱存在.SMSO 的激发光谱由250 nm 至可见光区域的宽激发带组成,这就意味着可以有效吸收太阳光.发射峰在470 nm 处,其光激发发光被认为是由于Eu2+的4f→5d 能级跃迁所致,Eu2+和Dy3+掺杂的陷阱态和发射态之间的能量交换导致了荧光粉异常长的余辉[12-13]. 光催化反应的进行需要光源的激发,但是一天内的光照时间是有限的.在夜晚,由于没有光源的参与,光催化反应停止,催化效率大大降低.考虑到SMSO 的长余辉特性及I-TiO2在可见光下降解有机污染物的性质,通过将SMSO 长余辉材料与I-TiO2复合,制备出具有全天候可见光催化净化功能的长余辉荧光复合材料,使该样品在黑暗环境中同时具有美化环境和一定光降解能力的功能,解决普通光催化剂在黑暗环境中不具有降解效果的限制.在长余辉荧光粉与掺杂二氧化钛复合的研究报道中,主要围绕在TiO2中氧 (O) 位的取代或铝酸盐基长余辉荧光粉的使用上.Li等[14-18]制备出CaAl2O4:(Eu,Nd)/N-TiO2复合光催化剂,实现了对NOx的降解,并探究了TiO2不同相结构的复合光催化剂对NOx降解能力的影响.Zhong等[19]利用溶胶凝胶法制备出SrAl2O4:Eu,Dy/TiO2催化剂,实现了在紫外光下对气态苯的降解,但是他们并没有进一步探究催化剂在黑暗中的应用.Xiao等[20]将SrAl2O4:Eu,Dy 长余辉荧光粉与CdS 复合,探究了其在黑暗环境下的降解情况,但是所制得的复合光催化剂在黑暗环境中几乎不具有催化能力.Vaiano 等[21-23]利用N-TiO2与蓝色荧光粉SrSiP 复合,实现了无光照环境下对结晶紫 (CV) 溶液的降解及对电能消耗的减少. 本文采用水解法制备了碘掺杂二氧化钛,并在制备过程中加入SMSO 长余辉荧光粉,制备出新型I-TiO2/Sr2MgSi2O7:Eu,Dy 复合材料.系统地研究了I-TiO2/Sr2MgSi2O7:Eu,Dy 复合光催化剂的合成路线、表征及其在可见光照射下对RhB 的光催化降解情况,优化出可实用化的技术路线. 1 实验部分 1.1 I-TiO2/ Sr2MgSi2O7:Eu,Dy 复合光催化剂的制备 首先,在50 mL 去离子水中溶解0.389 4 g 碘酸 (HIO3),然后逐滴加入5 mL 钛酸四丁酯,室温条件下搅拌2 h,最后将该混合溶液在80℃下干燥12 h.将干燥后的粉末研磨均匀,置于马