Na+,Mg2+-Cl-,SO42-H2O四元体系相平衡.docxVIP

? ? Na+,Mg2+//Cl-,SO42-H2O四元体系相平衡 ? ? 巩学敏, 王 岭, 王秉钧, 曹吉林, 杨静宜 Na+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O四元体系相平衡 巩学敏1,2, 王 岭1, 王秉钧2, 曹吉林3, 杨静宜1 (1. 华北理工大学 化工学院, 河北 唐山 063210; 2. 唐山三友化工股份有限公司, 河北 唐山 063305;3. 河北省绿色化工与高效节能重点实验室, 河北工业大学 化工学院, 天津 300130) 针对海水淡化后浓海水综合利用问题，开展相平衡研究，提出硫酸钠水合物法增浓海水的方法。等温法测定了5 ℃时Na+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O四元体系及其子体系的相平衡溶解度数据，绘制并分析相图特征。结果表明：5 ℃时该体系存在2个等温共饱点和4个结晶区，十水硫酸钠结晶区形成面积较大，可用于硫酸钠水合物法增浓海水研究。相图分析和计算表明：该技术可使浓海水浓缩率高达82.78%，无水硫酸钠回收率99.6％。浓海水经精制处理后可作为制碱生产的原料，节省制碱生产过程中的化盐过程，为综合开发利用淡化后浓海水提供理论和数据基础。 浓海水；相平衡；硫酸钠水合物；结晶；制碱 1 前言 海水淡化已成为缓解人类淡水资源严重匮乏的重要手段。我国海水淡化技术及产业发展迅速，近十几年来，全国海水淡化累计产能逐年增加，海水淡化总规模达到每日百万吨以上[1]。海水淡化副产大量浓海水，其中含有丰富的化学资源，若处理不当直接排海，不仅污染海洋生态环境，还会造成大量资源浪费。因此，对淡化副产浓海水的治理和综合利用具有重要的经济和社会价值[2-3]。浓海水主要成分为NaCl溶液，经精制化盐工艺得高浓度盐水，满足制碱原料标准要求[4-5]。然而，对于制碱生产行业来说，增加副产浓海水浓度，最大化利用浓海水，是实现副产浓海水利用效益最大化的关键技术之一。目前，多效蒸馏(MED)[6-9]、多级闪蒸(MSF)[10-11]等热蒸馏法[12-14]和反渗透(RO)[15-16]、电渗析(ED)等膜法[17-18]在工业海水浓缩和淡化中应用最为广泛。然而，热蒸馏法技术仍受限于结构材料的腐蚀和水垢的生成，RO和ED技术需解决膜上污垢生成和对原水进行严格预处理等问题。水合物法能从原理上避免海水浓缩淡化过程中的结垢、设备腐蚀和膜污染等问题，现有技术主要采用C3H8、CO2、一氟二氯乙烷(HCFC)等一些烃类及其取代物气体为水合剂进行海水淡化技术研究[19-23]。受生成水合物稳定性的影响，水合物法浓缩海水技术对操作压力和温度环境要求较为苛刻，且有些水合反应具有一定的爆炸潜能值、可燃性和毒性。在一定温度条件下的过饱和水溶液中，无机盐水合物的析出可达到浓缩海水的目的，过程具有低耗能、化学性质稳定等优点。因而，在海水体系浓缩过程中，选择的无机盐水合剂能够结合多个结晶水，且具有安全环保、廉价易得等特点。海水淡化排放的浓海水中主要含有氯离子、硫酸根离子、钠和镁离子。硫酸钠在32.38 ℃以下低温条件下，过饱和水溶液以Na2SO4·10H2O结晶物形式析出，所以选用硫酸钠为水合剂进行海水增浓技术研究。基于水盐体系相平衡理论，Na+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O四元交互体系相平衡研究多用于室温或高温条件下等温蒸发析盐规律的研究[24-29]。由于硫酸钠水合物结晶析出条件为低温过饱和状态，本研究对5 ℃时Na+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O四元交互体系相平衡特征进行研究，分析Na2SO4·10H2O结晶水合物的析出规律，设计硫酸钠水合物法增浓海水的工艺。 2 实验材料与方法 2.1 试剂和仪器 实验所用试剂：氯化钠、氯化镁、无水硫酸钠、硫酸镁及分析所用试剂均为分析纯，所用水均为去离子水。 所用仪器：CHD-0530低温恒温水浴，江苏中大仪器科技有限公司，控温精度为±0.1 ℃。 2.2 实验装置及方法 实验装置及实验方法见Reference[30]，其温度在设定温度(5±0.1) ℃范围波动。以三元体系等温共饱点为基础加入另外一种盐，进行等温溶解实验，定期进行化学分析，直至各化学组分质量分数保持不变，可判定5 ℃时相平衡反应时间为12 h。 2.3 分析测定方法 等温法测定5 ℃时Na+, Mg2+//Cl-, SO42--H2O四元体系相平衡溶解度，其中Mg2+质量分数(Mg2+)采用乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定法测定，SO42-浓度(SO42-)采用加入BaCl2生成BaSO4重量法测定，Cl-浓度(Cl-)采用硝酸银滴定法测定，Na+质量分数(Na+)用差减法计算得出。三元子体系等温共饱点与平衡固相组成采用湿固相法相图分析得出。四元体系固相鉴定采用湿渣法并结合X 射线衍射法(XRD