气相色谱法测定艾叶浸膏中的挥发性物质.docxVIP

气相色谱法测定艾叶浸膏中的挥发性物质 aihimi类植物的干燥叶子具有特殊的味道。广泛分布于北半球，尤其是亚洲、欧洲、北美和其他国家。艾叶是重要的医药和香料工业原料,作为传统中药(traditional Chinese medicine,TCM),艾叶具有活血,通经,抗菌的作用。而利用艾叶制备的艾叶精油或浸膏,因其独特的香韵,又可用于日用或食用香精的调配。 关于艾叶在卷烟行业的应用也有报道,目前河南南阳卷烟厂已成功制备出添加了艾叶制品的保健型卷烟,但是将艾叶直接添加到烟丝中,会增大卷烟吸阻,影响卷烟燃烧,从而影响了卷烟制品的品质。而提取艾叶浸膏或挥发油再添加到烟叶中,可以在不影响卷烟燃烧的同时柔和卷烟烟气,降低卷烟杂气,赋予卷烟特殊的风味。关于艾叶浸膏或挥发油中的挥发性成分,目前虽已有相关报道,但主要是通过GC-MS检测得到,由于艾叶中挥发成分的复杂性及很多同分异构体物质的存在,至今仍有很多物质无法分离检测,限制了对其风味的分析。因此,本实验通过采用分离效果更好,鉴定更准确的全二维气相色谱飞行时间质谱(GC×GC-TOFMS)对其挥发性成分进行检测,可以更加全面了解艾叶浸膏中的挥发性成分。进而通过TG-DSC联用技术及模拟卷烟燃烧的热裂解过程,对艾叶浸膏分别在300、600、900 ℃进行热裂解,检测其裂解产物及含量,为艾叶浸膏在卷烟中的应用提供科学依据。 1 实验部分 1.1 仪器、柱、液-液-ms/gc 艾叶(购于安徽徽州大药房);无水乙醇(AR,国药集团);二氯甲烷(CG,Tedia Company,Fairfield,USA)。全二维气相色谱/飞行时间质谱系统由Agilent 7890A GC(Agilent Technologies,Wilmington,DE,USA),飞行时间质谱Pegasus 4D(Leco St.Joseph,MI,USA)和KT-2001型冷喷调制解调器(Zoex Lincoln,NE,USA)组成。柱系统:一维柱为Rxi-5MS(30 m×0.25 mm I.D.,0.25 μm),二维柱为Rtx-17 (1.70 m×0.1 mm I.D.,0.1 μm),均为美国Restek公司。热重分析仪:Netzsch STA449 C TG/DSC同步热分析仪(德国Netzsch公司)。裂解装置:实验室自制。裂解装置示意图如下: 1.2 方法 1.2.1 状态提取和干燥 准确称取粉碎后的艾叶粉末25 g,加入350 mL无水乙醇,保持提取液微沸状态加热回流提取2.5 h。冷却后过滤,并于滤液中加入适量无水硫酸钠以除去残存水分。提取液经0.22 μm有机微孔滤膜过滤,取1 mL提取液准备进入GC×GC-TOFMS进行分析。将提取液减压浓缩除去溶剂,制备得到艾叶浸膏。 1.2.2 同步热分析dsc 称取20 mg左右的样品置于Netzsch STA449 C TG/DSC 同步热分析仪的小坩埚中,参比物为Al2O3。以10 ℃/min的升温速度将样品从室温25 ℃加热至1 000 ℃。热解气氛为V(氮气)∶V(氧气)=9∶1,载气流速为100 mL/min。 1.2.3 研究条件 自动进样器条件:进样温度250 ℃,进样量1.0 μL,分流比50∶1,载气(氦气)流速:1 mL/min。升温程序:一维柱:初始温度50 ℃,保持0.2 s,以3 ℃/min的速率升至250 ℃,保持5 min;二维柱:初始温度60 ℃,保持0.2 s,以3 ℃/min的速率升至280 ℃,保持5 min。 飞行时间质谱(Pegasus 4D):电子轰击电离源的电压为70 eV,检测器电压为-1 500 V,传输线的温度为250 ℃,离子源温度为240 ℃,采集m/Z为35～400,采集频率为100 Hz。采集谱图时溶剂延迟6 min。TOF-MS数据处理采用Leco Chroma TOF?软件,谱图检索库为Mainlib和Replib。 1.2.4 裂解气氛ld 称取浓缩至膏状的浸膏0.1 g于石英舟中,将石英舟放入石英管中,连接裂解装置。捕集器中装入50 mL二氯甲烷溶液。裂解气氛为:V(氮气)∶V(氧气)=9∶1,氮气流速270 mL/min,氧气流速为30 mL/min。分别设定裂解炉温度为300、600、900 ℃,待炉温达到设定温度后,用推杆迅速将装有样品的石英舟推至裂解炉中央,准确计时1 min,收集热解产物浓缩至1 mL,分析条件及定性定量方法同浸膏成分鉴定。 2 结果与讨论 2.1 各化合物色谱分离 图1是艾叶浸膏中挥发性成分的GC×GC总离子流三维图,检测到的化合物共有210种,通过TOFMS软件比对以及对数据对应峰表的分析,最终鉴定出65种物质,同传统一维GC-MS相比,其中的一些同分异构体物质,