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玻璃窑炉烟气no 1 排放总量及排放控制情况 近年来，中国平板玻璃产量逐年增加。据统计，2012年，中国平均水平浮法玻璃丝绸厂生产总面积71417万吨，占世界总产值的一半以上，排名世界第一。全国平板玻璃生产企业大气污染物年排放总量也在逐年增加, 大气污染物排放控制形势严峻。2012年全国平板玻璃企业大气污染物年排放总量估算如表1所示。 “十二五”期间颁布实施了《平板玻璃工业污染物排放标准》 (GB26453-2011) , 平板玻璃行业在大力推广余热发电节能技术的同时, 对氮氧化物 (NOx) 排放的控制已刻不容缓。吴江南玻率先在平板玻璃窑炉上成功应用了选择性催化还原烟气脱硝 (SCR) 技术, 国内平板玻璃行业烟气脱硝迈出了第一步, 具有重要的里程碑意义。 2 玻璃锅炉采用的燃料 平板玻璃生产流程包括配料、物料熔化和玻璃成型等工序。配料和成型工序主要是物理过程, 主要产生粉尘。物料熔化过程是燃烧燃料产生高温将物料熔化和分解过程, 主要产生烟尘、二氧化硫 (SO2) 、氮氧化物 (NOx) 、氯化氢 (HCl) 、氟化氢 (HF) 等污染物。 我国平板玻璃行业的玻璃窑炉的燃料主要采用天然气、水煤浆、煤气、重油等。作为绿色燃料, 天然气被越来越多的玻璃厂家采用。采用不同的燃料的玻璃窑炉产生的污染物浓度有较大变化, 燃料成分变化也会引起烟气污染物浓度的变化, 平板玻璃窑炉烟气污染物初始排放水平如表2所示, 其中NOx排放浓度在1800~2870mg/Nm3之间, 远远超出排放标准 (700mg/Nm3) 。 3 控制和烟气控制措施 平板玻璃窑炉的氮氧化物 (NOx) 控制措施有燃烧过程控制和烟气控制措施。燃烧过程控制措施有纯氧燃烧和低氮燃烧工艺, 烟气控制措施有在窑炉内选择性非催化还原 (SNCR) 技术和尾部烟气选择性催化还原 (SCR) 技术。 3.1 降低热压的方法 纯氧燃烧技术采用纯度大于90%的氧气对燃料进行助燃, 其优点在于不但可以大大减少热力型氮氧化物 (NOx) 和烟尘的产生, 而且可以实现节能增产的目的, 相对于采用空气燃烧可以降低70%~90%的热力型氮氧化物 (NOx) 的生成。但由于纯氧燃烧技术投资较大, 窑炉砌筑需采用特殊的耐火材料, 纯氧制备工艺不经济等问题, 在国内平板玻璃行业并没有得到推广。 3.2 低过剩空气系数对燃烧的影响 低氮燃烧工艺主要是对燃烧过程中空气和燃料的配比进行调节, 使燃料在低过量空气系数的还原性气氛下燃烧。这种情况下燃料燃烧不充分, 窑温上升慢, 虽然可以一定程度地降低氮氧化物 (NOx) , 但在1650~2000℃的高温下仍会产生大量的热力型氮氧化物 (NOx) 。 3.3 不同的温度喷入水液 选择性非催化还原法 (SNCR) 烟气脱硝工艺脱硝效率在30%~60%之间, 还原剂为氨, 其反应温度窗口为850~1100℃, 一般采用一定浓度的尿素溶液或氨水在合适的位置喷入玻璃窑炉。这种工艺有很大的局限性, 一方面在平板玻璃窑炉上很难准确找到反应温度窗口, 另一方面喷入玻璃窑炉的溶液会导致窑气局部温度降低影响玻璃的质量。 3.4 氮气nox还原 选择性催化还原法 (SCR) 烟气脱硝工艺原理是采用氨 (NH3) 作为还原剂, 300~420℃温度区间在催化剂 (钒、铁、铬、钴、钼等) 作用下将氮氧化物 (NOx) 还原为氮气 (N2) 。选择性催化还原法 (SCR) 烟气脱硝工艺采用工业化生产的催化剂, 结构形式有蜂窝式、板式和波纹板式, 以二氧化钛 (TiO2) 为载体, 以五氧化二钒 (V2O5) 或钒-钨 (V2O5-WO3) 为活性成分。 选择性催化还原法 (SCR) 烟气脱硝主要发生的反应为: 选择性催化还原法 (SCR) 烟气脱硝工艺在火电厂应用广泛, 技术成熟可靠, 在电子玻璃窑炉上也有所应用。 4 工程应用的例子 2011年国内首个平板玻璃窑炉烟气脱硝项目在吴江南玻玻璃有限公司新建的2条天然气平板玻璃窑炉上成功实施。 4.1 烟气初始浓度 吴江南玻玻璃有限公司新建900t/d+600t/d两条浮法平板玻璃生产线, 采用天然气为燃料, 玻璃窑炉的烟气量分别为125000Nm3/h和97500Nm3/h, 烟气中的主要污染物为烟尘、NOx、SO2、HCl和HF, 其初始浓度如表3所示。 4.2 添加剂对scr催化剂合成的影响 结合吴江南玻玻璃窑炉工艺特点在充分分析其烟气特性基础上, 经过多方认真论证最终采用液氨为还原剂的SCR烟气脱硝工艺。由于玻璃原料采用Na2SO4和Na2CO3等作为添加剂, 所以烟尘中碱金属氧化物含量较高, 如表4所示。碱金属氧化物是造成SCR催化剂碱中毒的重要原因, 所以在SCR烟气脱硝系统设计和催化剂选型时需要充分考虑其不利影响。为了降低S