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用高温煅烧制备石英陶瓷及其热膨胀性研究 众所周知，二氧化硅可以形成一系列同质多像变量。其中，高温方石英是一种稳定的同质多像变量，通过高压上升到13727，在1723下稳定。当温度分别为接近27和267时，它可以快速转化为低温方石英。玻璃态石英在1 000℃以上长时间加热时,会逐步转化为晶态方石英。方石英是精密铸造领域的重要原料,方石英相变所产生的体积膨胀,能弥补铸型材料中因石膏失水导致的收缩,提高铸型材料的热膨胀率,从而保证铸件的精度。 自然界中方石英很少,只有当高温熔岩迅速喷发并冷却的情况下才能形成,产出在火山喷发形成的火山岩中,不仅数量少且含量低。方石英通常是采用天然石英矿为原料,通过高温煅烧而获得。在高温煅烧过程中,石英结构经过几种重构式的晶相转换,体积变化比较大,β-方石英转化为α-方石英后的体积变化率达到8%,如此大的体积变化量,会导致石英块体材料碎裂成粉末。方石英的热膨胀是重要的应用性能,测量热膨胀性通常采用块体材料,粉状的方石英材料不适合进行热膨胀性能的测量,因此,很难见到方石英的实际测量结果,现有资料中方石英的热膨胀性能多是根据晶体结构理论计算所得。 本文为了获得方石英材料的热膨胀性,研究采用石英陶瓷为原料进行高温煅烧获得块状方石英材料,并实际测量方石英材料的热膨胀性,这对方石英材料的应用具有重要参考意义。 1 实验材料和设备 1.1 石英陶瓷样品的制备 实验将石英粉体、水及添加剂(PVA、乳酸)混合均匀制成浆料,进行超声波分散和真空除气处理后,倒入石膏模内,室温干燥至坯体固化成型后,放入干燥箱内,90℃下烘干12 h,拆模后,用砂纸将样品打磨成长50 mm,直径为10 mm的圆柱形试样;将样品置于烧结炉中,在1 300℃下烧结,烧结完成冷却至室温,获得石英陶瓷样品。石英陶瓷再经过1 500℃煅烧10 h,自然冷却至室温,获得方石英块体材料。 1.2 材料物理性能 采用X’Pert PRO型X衍射仪对石英陶瓷和方石英材料进行物相分析;用PerkinElmer Elan 6000成分检测仪测量方石英材料的主要成分;采用BRUK ER HITACHI S-3400N扫射电镜对石英陶瓷和方石英分别做显微组织分析;采用北京恒久仪器厂HCR-1型差热分析仪,测试方石英的热性能,升温速率15℃/min;采用湖南湘潭仪器有限公司的ZRPY-1 400热膨胀系数仪,测定方石英试样的线膨胀率,升温速率7℃/min,温度升至750℃。 2 试验结果及分析 2.1 石英陶瓷的成分分析 图1是试验样品的粉晶XRD衍射图,石英陶瓷在煅烧前后,XRD谱线有了很大的区别。由XRD谱线可以看到,石英陶瓷主要由非晶态的石英玻璃组成,有少量的石英晶体相。石英陶瓷经高温煅烧后,在2θ=22°处出现最强衍射峰,与方石英Si02的第一特征峰晶面(110)峰位相一致,同时在28.5°,31.5°,36.2°处出现的特征峰分别与方石英的(111),(102)和(200)特征晶面相符合。由此可以看出石英陶瓷经1 500℃高温煅烧后,其主晶相已由玻璃态转化为晶态方石英。在石英的重构式相变转化形式中,玻璃态石英转化为方石英过程中的体积变化最小,只有0.9%,这种晶相转化并没有导致块体的碎裂,所得方石英材料仍为块状。 石英陶瓷高温煅烧后变成的块状方石英样品经过化学成分分析,其主要杂质成分如表1所示。由表1可知,块状方石英样品主要的杂质含量少于0.2%,SiO2含量可达99.5%以上。图1中方石英的XRD谱线中没有显示出其它杂质晶体峰,结合成分分析结果,可以说明这是一种纯度很高的方石英材料。 石英陶瓷和方石英的SEM组织分析结果如图2所示。石英陶瓷的显微图中可以看到约为30μm左右的石英玻璃颗粒,样品表面的气孔较少。石英陶瓷经过1 500℃长时间处理后的方石英样品呈多孔结构,这是由于高温处理过程中石英陶瓷的相转变导致体积变化,从而形成这种多孔结构。 2.2 材料的膨胀率测试 石英陶瓷烧成方石英的差热分析见图3,图中曲线在260℃处出现较尖锐的吸热峰,是β-方石英转变为α-方石英的吸收峰。该过程是位移型晶型转变,晶体间结构差异较小,因此所需能量较小,相变过程速度快、时间短。 图4为方石英材料的线膨胀曲线,可以看到升温过程中,曲线在250℃左右出现的拐点1,膨胀率呈较大升高,直至另一拐点2(290℃)。结合图3的差热分析,可以知道1-2点之间的线膨胀突变,主要是由于β-方石英向α-方石英的相转化引起的膨胀。 结合差热分析曲线中吸收峰的温度范围,可知290℃时,β方石英→α方石英相变转化已经基本完成,而图4显示在270℃之后线膨胀的继续增大,这是因为物质的膨胀系数本身也是温度的函数,图中的的膨胀线实际还包括材料自然膨胀量。包括了自然膨胀和相变膨胀(β→α),最大线膨胀率