CO2捕集与电化学还原利用集成系统研究综述.docxVIP

? ? CO2捕集与电化学还原利用集成系统研究综述 ? ? 黄修淞，王淑娟，许俊杰 (清华大学能源与动力工程系热科学与动力工程教育部重点实验室，北京 100084) 自1870 年工业革命以来，由于化石燃料的大量燃烧，大气中以CO2为主的温室气体的含量急剧增加，引起了包括全球变暖在内的一系列极端气候问 题[1].为此各国共同签署了巴黎协定，并采取各种措施来减少温室气体的排放.其中，将CO2从工厂点源或空气中捕集，随后将其运输到封存地点并长期封存的碳减排路径(carbon capture and storage，CCS)，已经被许多国家和地区列为不可或缺的重要手段[2-3]. CO2捕集作为整个CCS 环节的上游部分，其中最成熟的技术手段是基于胺基类物质的CO2液相捕集，这种技术已经开始应用于燃煤电厂和化工厂等工业设施中[4]，目前其存在的主要问题在于气体分离能耗过高所带来的经济成本[5-6].CO2的地下封存作为CCS 的下游部分，高昂的经济成本(陆地封存成本：0.5～5$·tonCO2-1，海洋封存成本：6～12$·tonCO2-1)是阻碍其进一步发展的主要原因[7-8]. 目前世界上的各个国家和地区都在积极推行控制碳排放的相关政策，考虑到碳基燃料凭借其高能量密度和与现有设备高适配性的优点在未来仍然具有不可缺少的重要作用，这就要求现有的能源化工产业(例如燃煤电厂和化工厂等)需要配备相应的CCS 系统.因此CO2的捕集和后续的处理必须紧密相连，才能最大程度地增加CCS 的可行性[9].然而由于目前CO2封存的前景并不明确，因此迫切的需要一种环保、经济和安全的方法去处理捕集的CO2. 本篇综述讨论的主要是电化学CO2还原反应(electrochemical CO2redcution reaction，eCO2RR)，这是一种高效的CO2利用方式.它凭借温和的运行条件和快速停止启动的特点，十分匹配现有的分布式可再生能源发电设备[10]，相关的技术经济分析表明，在eCO2RR 中最有可能实现工业化的目标产物为CO或甲酸[11,16].然而，目前CO2捕集的研究很少考虑CO2的利用[4]，而eCO2RR 的研究也几乎默认反应物为纯CO2，这使得工艺流程上紧密相连的环节在研究上相互独立.将胺基类物质的捕集介质作为后续eCO2RR 的电解质，并用电解代替原本的解吸过程，从而构造一个CO2捕集利用集成系统(integrated carbon capture and utilization，ICCU)，将CO2捕集和利用紧密结合，简化了流程，可以降低与之相关的成本.Jens 等[12]对ICCU 系统做了初步的技术经济 评估，结果表明对于天然气脱碳而言，当上游的 CO2含量超过30%，ICCU 便可以降低46%的能源 消耗. 目前已经有学者针对ICCU 系统开展了相关研究.本文综述总结了目前学者对ICCU 系统的关键尝试和研究(2017～2022)，并与现存的纯CO2电化学转换作对比.在此基础上，还分析了捕集后富液直接电化学转换可能存在的机理，讨论了在催化剂选择、电解质选择、反应器设计和操作工况等方面所取得的进展，阐述了ICCU 系统的技术经济性和全生命周期的碳排放当量.最后，本文指出了ICCU 系统目前面临的问题以及未来发展的方向. 1 CO2 捕集 CO2捕集按照具体的分离技术可以分为吸收法、吸附法、膜分离等[13-15,17].其中，以胺为吸收剂的化学吸收法是是目前最为成熟的CO2捕集方法.以燃煤电厂为例，燃烧后烟气中 CO2的体积分数为10%～15%，经过吸收塔完成CO2捕集，其中化学吸收剂为胺基类物质，吸收后的富液进入到解吸塔内完成再生(100～120 ℃)[18].不同的胺类物质具有不同的反应热、吸收容量和饱和蒸气压，因此对于燃烧后捕集CO2，研究新型的吸收剂以减少捕集能耗和降低成本一直是目前该领域的研究热点. 常用的胺类化学吸收剂按照结构可以分为伯胺、仲胺和叔胺，其中碱性最强的伯胺最容易和CO2发生反应.一乙醇胺(MEA)作为一种常见的伯胺，由于其具有高吸收容量、低成本和易得到的特点，已经被广泛应用于CO2捕集中[4,19]，其吸收反应如图1 所示.CO2首先通过物理溶解的作用进入到溶液中，随后与胺类物质(MEA)发生反应生成高能量两性离子中间体，这种不稳定的物质会发生分子内的质子转移形成氨基甲酸，在此之后，伴随着另一个胺类物质(MEA)的夺质子作用，在溶液中会生成氨基甲酸根和质子化胺，最后在水解作用下，有一部分氨基甲酸根会转变为碳酸氢根[20].18% MEA 水溶液在0.1 MPa CO2分压和30 ℃下的每摩尔胺饱和吸收容量为0.7 mol CO2，其中有0.3 mol 存在于氨基甲酸根中，有0.4 mol 存在于