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盘状液晶材料的研究进展 板岩分子是一种具有平坦结构的板岩分子，可以有序地排列在一定条件下形成。板岩分子容易相互聚集，形成形状相似的相结构。此外，由于分子在板岩中的流动性，材料可以表现出一定的超分子修复功能，因此具有香气共轭化学结构的板岩分子具有较高的电导率。与普通差分矩阵的结构特征不同，板岩矩阵的中心核心通常由接近平面的刚性中心核和几个柔性侧链组成。刚性核的种类很多，但主要是多环芳烃。它们通常通过平面分子之间的相互作用和光的形成来组织。柔性部分通常由脂肪醇球引起。该功能是将干扰因子引入刚性系统，增加化合物的溶解，并根据适当的条件调整这些平面分子的聚集方式，以促进涂层的出现。中心刚性核与柔性侧链之间的联系可以通过醚、硫醚、酯和硝基等方式进行。目前，典型的半盘状面分析分子中心结构主要包括苯环、苯环菲、六苯环磷、脲和各种衍生物。 Chandrasekhar等于1977年首次报道了盘状液晶分子的合成与表征.此后大量的工作集中于各种结构盘状液晶的合成与表征,到目前为止已有不下数千种的化合物被发现具有盘状液晶性.随着大量研究工作的积累,人们对盘状液晶分子的结构和特性的理解也越来越深入,甚至将盘状液晶的概念扩展到聚合物及生物体系当中.研究发现,被引入聚合物的主链或侧链的盘状液晶结构仍保持了其独特的电、磁特性.某些生物体内的糖类似物也具有盘状液晶态.由于盘状液晶分子具有特殊的性能,揭示其构效关系的研究具有理论和实际应用的双重价值. 盘状液晶分子可以形成独特的柱状相结构.在柱状相中,分子排列在垂直于盘状平面的方向上具有一维有序性,当盘状液晶基元本身具有π-电子共轭性,沿柱状排列的主轴方向即发生π-轨道交叠,形成了准一维的共轭性电子云分布.这些结构特征使盘状液晶作为光电材料具有很好的应用前景.此外,与具有类似柱状堆积的晶体相比,由于柔性链扰动和一定分子流动性所带来的自修复功能在很大程度上减少了盘状液晶体系当中的缺陷位点,这类材料又体现出在载流子传输上的独特优势.因此,以发展光电及半导体材料为目的,盘状液晶材料的合成、结构和性能等方面的研究引起了人们极大的兴趣.目前文献中虽已存在数篇盘状液晶方面的综述,但内容各有侧重.本文将主要着重从分子结构特征、光电/半导体性能,以及动力学几个方面举例介绍和讨论盘状液晶的相关基础与应用研究进展. 1 维点状相类 可以通过偏光显微镜、X射线衍射、固体核磁共振、扫描隧道显微镜、原子力显微镜等手段对盘状液晶进行表征.盘状分子主要形成两种不同的液晶相态:向列相和柱状相.其中柱状相又按照柱体堆砌的有序和无序以及其二维点阵对称性不同分为几种类型,如六方相、四方相等(图1).图1中a1为盘状向列相(ND),a2为手性盘状向列相(ND*),a3为柱状向列相(Ncol),b1为六方柱状相(Colh),b2为四方柱状相(Colr),b3为倾斜四方柱状相,b4为柱状塑晶相(Colp),b5为螺旋柱状相(H),b6为柱状层型相.除了以上几种常见的相态外,实际中可能会出现更复杂新颖的液晶相. 2 重要的多因素蓝分子 2.1 在海水淡化和光聚反应方面的应用 苯环结构是芳香化合物的基本单元,由单个苯环衍生的化合物自然成为较早被研究的对象.自从六取代含酯基的苯衍生物的盘状液晶化合物在1977年首次被发现以来,各式各样的苯衍生物盘状液晶分子层出不穷.考虑到分子合成的难易,研究最多的还是六取代和1,3,5-三取代的苯衍生物.为了克服棒状向列相液晶显示屏视角窄的问题Kumar等利用Wolff-Kishner还原和钯催化的偶联反应等步骤制备了支链烷基取代的六乙炔基苯衍生物1(图2),该化合物在室温下即可呈现向列盘状液晶行为,拓宽了液晶显示的视角.进一步的研究表明,此类分子的液晶行为随取代基链长和连接原子的变化而改变.通过引入电子受体,使分子产生电荷转移效应也可调控该类分子的液晶行为. 芪类化合物(stilbenoid)在材料科学领域扮演着越来越重要的角色,它们可以作为光学抛光剂和激光染色剂来使用.这些化合物在发光二极管、光学抑制剂、光导设备、光学开关技术以及非线性光学等领域引起广泛的兴趣.然而限制分子在这些方面发挥应用的最主要障碍是这些分子本身不够稳定,很容易在光作用下发生[2+2]环加成和聚合反应.为解决这一难题,Meier小组合成了一系列芪类衍生物的树枝状化合物(如图2所示).该化合物在室温呈现六方柱状相,而在较高温度时表现为倾斜四方柱状相.通过选择性的氘代树枝状化合物,并借助变温的2H NMR作为表征手段,研究者发现分子运动是发生聚合的必要条件,因此,可以通过限制分子运动的方法来实现这类材料的应用. Meijer等制备了一系列基于C3对称性的l,3,5-三酰胺基苯的盘状液晶化合物3(图3).该化合物中芳香基团通过酰胺键直接连接在苯环上,增强了刚