不同形貌zno的合成及其对甲基橙的光催化活性.docxVIP

不同形貌zno的合成及其对甲基橙的光催化活性 zno晶材料具有6个纤维矿物结构。这是一种直接转移到广泛光谱条件下的半体材料。在室温下，带间隙为3.3ev，激子的横截面为60mev。因此，可以进行室温下的热激发，并产生接近紫外的波长激发。具有电、热等功能。水热法是通过适当的水热条件下的反应，从原子和分子层面产生微颗粒和晶体生长。通过该方法制备的粉末颗粒发育完整，粒径小，分布均匀，纯度高，聚集少，分散性好，晶体形状好。近年来，水热法一直是一个热门课题。例如，sekiguchi等人在koh和lioh混合溶液中回收水热，并使用阴极射线光度技术研究了材料的光学性能。xu等人用蒸馏水、koh或氨基溶液中的醋酸锌作为不同形状的zno晶粉进行制备。研究团队首先采用水热法合成了zno纳米柱，直径约为50.100nm。zy等人在水热条件下合成了纳米纤维和纳米孔雀结构。tian等人在低温下（90）下首次实现了zno纳米结构的人工控制。结果表明，不同形式的溶液介质和zn源对zno体的形成有重要影响。 本文以硝酸锌为原料,以四氟硼酸钠、N- 丁基吡啶六氟磷酸盐、溴化1- 乙基- 2,3-二甲基咪唑为导向剂,采用水热法合成纳米氧化锌,研究氧化锌的结构、形貌、发光性质及光催化活性. 1 实验部分 1.1 碱式硝酸盐锌前驱物的制备 将20 mL,3.5 mol/L的Zn(NO3)2·6H2O溶液置于250 mL烧杯中,强烈搅拌至完全溶解后,将50 mL,0.70 mol/L的NaOH溶液缓慢滴加到硝酸锌溶液中,将得到的白色沉淀立即过滤,用蒸馏水和无水乙醇各洗涤3次,然后将产物在60 ℃下干燥即制得碱式硝酸锌前驱物.分别取3份0.3 g的碱式硝酸锌前驱物放在烧杯中,分别注入120 ml蒸馏水,电磁强烈搅拌下分别加入0.45 g四氟硼酸钠、0.2 g N- 丁基吡啶六氟磷酸盐、0.2 g溴化1- 乙基- 2,3- 二甲基咪唑,充分搅拌均匀后,注入反应釜中,将釜置于150 ℃烘箱中持续加热24 h,取出反应釜冷却至室温后,将所得沉淀过滤,用蒸馏水和无水乙醇各洗涤3次后,将产物在60 ℃下干燥,即可得到纳米氧化锌产物.分别标记加入0.45 g四氟硼酸钠制得的氧化锌产物为a、加入0.2g N- 丁基吡啶六氟磷酸盐离子液体制得的氧化锌产物为b、加入0.2g溴化1- 乙基-2,3-二甲基咪唑离子液体制得的氧化锌产物为c. 1.2 样品晶型结构的测定 利用日本理学Rigaku D/max- 2500型X-射线衍射仪测定样品的晶型结构,铜靶(λ=0.154 056 nm).采用JSM 6700F型场发射扫描电子显微镜观察样品的形貌.样品的荧光发射谱由日立F- 4500 型荧光分光光度计测得. 1.3 光催化反应测定 称取0.008 g的甲基橙配制成100 mL的甲基橙溶液,然后用移液管量取10 mL甲基橙溶液置于100 mL的烧杯中,另加入70 mL的蒸馏水,搅拌使其混合均匀后加入0.08 g氧化锌,避光搅拌30 min后超声分散30 min,然后避光通空气30 min.放入光解箱内,在功率为15 W波长为366 nm的紫外灯照射下(光源距离液面15 cm)进行光催化反应,反应过程中持续电磁搅拌,并保持反应温度在25～30 ℃之间.分别于光催化反应进行到0 min、10 min、30 min、60 min、90 min、120 min、150 min、210 min时各取样4 mL进行离心分离3次(离心机转速为10 000 r/min),取上层清液,以756型分光光度计在460 nm波长处测定其吸光度. 2 结果与讨论 2.1 样品中zno的合成 图1是3种氧化锌产物的扫描电镜图,可见加入不同种类的导向剂对于生成的氧化锌的形貌有很大影响.图1(a)是加入四氟硼酸钠生成的产物,其呈扁平的细棒状,细棒长约1～2 m,宽约200～300 nm,厚约几十纳米,一些细棒组成形貌比较规则的扇面状,且表面光滑.图1(b)是加入N- 丁基吡啶六氟磷酸盐生成的直径为几十微米的大小不一的球状ZnO产物,此微球结构由许多规则的长块状物堆积而成.图1(c)为加入溴化1- 乙基- 2,3-二甲基咪唑生成的产物图,呈六棱柱形的实心双螺帽结构,柱面光滑但横截面呈多孔状.这是一种比较常见的氧化锌形貌,但以这种方法合成的ZnO较文献中报导的明显短了许多,而且表面更加光滑,分散也更加均一,这是用水热法合成氧化锌的优点. 2.2 微量元素特征 图2为3个不同形貌氧化锌产物的XRD图.由图2可以看出,加入3种导向剂制得的氧化锌的衍射峰位完全一致,2θ为31.7°, 34.4°, 36.3°,47.5°, 56.6°, 62.9°, 67.9°, 69.1°和72.6°的衍射峰分别对应于纤锌矿结构ZnO (JCPD