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超重力脱硫工艺的试验研究 0 在油、气、水等方面的应用 随着中国经济的不断增长，石油需求正在增加。尤其我国有广阔的海洋面积,海底有大量的石油资源,因此,海上油气田的开采越来越受到重视。目前,在某些海上油气田中,天然气中原生或者次生的硫化氢气体浓度不断上升,给海上油气田的生产带来严重的隐患。硫化氢是一种无色、有臭鸡蛋气味的气体,干燥的硫化氢无腐蚀性,但硫化氢溶于水后就具有强腐蚀性。硫化氢可以引起多种腐蚀形式,如均匀腐蚀、点蚀、氢脆等。尤其硫化氢引起的氢脆问题,因其具有不可预见性、突然性,往往会给油气田生产带来灾难性的后果,如中石油重庆开县井喷事件。 因海上平台空间有限,几乎所有的油气田井口平台至FPSO或者CEP平台输送方式都采用混输多相流方式。混输多相为油、气、水三相,并还有硫化氢、二氧化碳、氯离子等腐蚀介质。因传热和传质的限制,通过药剂系统单纯的加硫化氢清除剂,并不能有效清除硫化氢,尤其是溶于油相的。超重力在油、气、水三相中具有优良的传热和传质性能,在石油化工行业得到广泛的应用,且设备空间小、重量轻、易操作和维修等优点,越来越受到海上油气田业主的欢迎。在本文中,针对某油气田井口平台生产中硫化氢异常的情况,采用了“超重力+硫化氢清除剂”的技术,并进行了现场试验。 1 现场试验准备 1.1 如图1所示，超级重力设备的安装示意图具有所选设备的示意图 1.2 纯度硫弥勒剂 硫化氢清除剂为GCL-203,主要成分为有机胺,性能见表1。 1.3 现场救援 某井口平台工况见表2。 1.4 含硫化氢化合物的测定 此次现场试验检测超重力机液相出口硫化氢的浓度。 检测方法:碘量法;参考标准:G B/T11060.1-2010《天然气含硫化合物的测定第1部分:用碘量法测定硫化氢含量》。 检测设备(H2S测试):Drager、H2S检测管。 2 现场试验结果及分析 2.1 不同转速下超重力机的液相注意事项 在加药剂量为216L/d,转速分别为100、300和500rpm时,超重力机的液相出口硫化氢浓度分别为476、428和329×10-6,现场试验结果见图2(a)。在加药剂量增加为250L/d,转速分别为100、300和500rpm时,超重力机的出口浓度分别为163、126和94×10-6,如图2(b)所示。从中可以发现,无论加剂量216L/d或250L/d,随着超重力机转速从100rpm增加到500rpm,超重力机液相出口的硫化氢浓度不断降低。 超重力机通过转子产生巨大的离心力使液体在填料层中被剪切成滴状、丝状、膜状,促使液体湍流加剧,表面更新速度增加,增加了相界面,使相与相间的接触面积增加,由此增大了传质系数,加速了传质速率,使总的脱硫反应效果增加。离心力和转速的平方成正比,转速越大离心力越强,越有利于相与相的传质过程,但转速越大能耗越大,要根据要求选择合适的范围。 2.2 温度对脱硫效果的影响 在加药剂量为350L/d,且超重力机转速为500rpm,进行了温度对比实验。当混相流体温度为62℃时,出口硫化氢浓度为106×10-6;当操作温度上升到70℃时,出口浓度为38×10-6,其对比效果见图3。 可见升高温度对脱硫效果十分有利。造成这一温度效应的原因是由于温度升高,一方面是降低了原油的粘度和表面张力,在一定的转速及流量下,温度升高更有利于旋转填料床将液相分散为更细小的液滴,大大降低了硫化氢的传质阻力,促进了硫化氢和硫化氢清除剂的结合;另一方面是硫化氢和硫化氢清除剂的反应是吸热反应,升高温度有利于加快两者的反应速率,但温度过高会给平台的能源系统造成过大负荷,所以,要综合考虑脱硫时混相流体的温度。 2.3 增设硫化氢药剂 从图4中可以看出,随着药剂添加量的增大,超重力液相出口的硫化氢浓度逐渐降低。在药剂添加量为80～200L/d范围内,液相出口的硫化氢浓度的下降趋势很大。在药剂添加量为200～440L/d范围内,液相出口的硫化氢浓度的下降趋势较平缓。脱硫药剂与硫化氢的反应是一个多级反应的过程,后续的反应速度较慢。虽然超重力机增强了此反应的传质和传热过程,但超重力机的增强能力也会有瓶颈。 若把平台的硫化氢含量降低到20×10-6,药剂添加量必须为440L/d,这对平台的药剂加入系统造成很大的负荷。针对此问题,向脱硫药剂中加入少量的吸收活化剂(10L/d、调节溶液pH10),可以减少硫化氢脱硫剂的添加量。从图5中可以看出,超重力机转速、流体温度等条件相同,吸收活化剂可加速反应过程,增强脱硫效果,减少药剂添加量。 3 相流体温度及硫化氢清除剂添加量对脱硫效果的影响 超重力不仅有优良的传质、传热性能,而且设备体积小、便于操作和维修,适用于海上平台的应用。在海上油气田普遍面对硫化氢浓度上升的情况,超重力技术有着广阔的应用前景。在本文中,主要考察了超重力