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类水滑石的制备及其对污泥中磷的吸附 磷酸是一种主导流动、不可再生、难以替代的资源。我国每年城镇污水排放量为460亿t,污水含磷量一般在3~6 mg L,按平均4.5 mg L计,仅城镇地区每年污水中磷排放量为20.7万t,相当于2000年磷矿开采量的37.5%。同时,大量含磷污水排放至环境中已经引起了严重的水体富营养化。 目前,去除污水中磷酸盐的主要方法有化学沉淀法、生物法、吸附法和结晶法等。近年来,吸附法作为一种操作简单、经济可行、同时可实现磷回收的除磷方法逐渐受到重视。天然吸附剂的磷吸附容量很低,因此,开发新型高效吸附剂和如何提高现有吸附剂的吸附容量是吸附研究的重点。 类水滑石(hydrotalcite-like compounds,简称HTALs)是一类由二价和三价金属构成的混合金属氢氧化物,组成通式为:[M(Ⅱ)1-xM(Ⅲ)x(OH)2]x+Axnn·mH2O,其中M(Ⅱ)和M(Ⅲ)分别为二价和三价金属离子,A为价数为-n的层间阴离子,x为HTALs中M(Ⅲ)的摩尔数,m为水合水数,该化合物具有水镁石Mg(OH)2的层状结构。由于合成过程中M2+和M3+同晶置换引起的层板净正电性,大量阴离子插入至类水滑石层间,这部分阴离子在水环境中可与其他阴离子进行交换,从而使类水滑石具有吸附阴离子的功能。 基于类水滑石结构可调、成本较低、比表面积大和阴离子吸附能力强等优点,本文以类水滑石为研究对象,考察了其对城市污水处理厂污泥脱水液中磷的吸附性能及影响因素,并对载磷吸附剂中磷解吸的有效方法进行了研究。 1 材料和方法 1.1 金属氯化物沉淀法 实验选用的二价金属阳离子(用M2+表示)有:Mg2+、Zn2+、Cu2+、Ni2+、Co2+,三价金属阳离子(用M3+表示)有:Al3+、Fe3+。用去离子水按照M2+M3+为一定摩尔比配制金属氯化物混合溶液(M2+浓度为0.5 mol L),移取200 mL该溶液于500 mL烧杯中,在80℃水浴条件下逐滴加入20%NaOH使之发生沉淀反应,至溶液pH为9。得到的沉淀物于80℃恒温陈化18 h后,用去离子水反复抽滤洗涤至无Cl-检出(AgCl法)。将所得膏体置于鼓风干燥箱中80℃过夜烘干,研磨后即为类水滑石吸附剂,以M2+--M3+标记。 1.2 磷酸吸附实验 1.2.1 吸附剂的确定 准确称取0.02 g吸附剂于100 mL小瓶中,加入50 mL污泥脱水液(取自哈尔滨市太平污水处理厂,磷含量约20 mg L),于25℃恒温振荡24 h基本达到吸附平衡后,取上清液经0.45μm微孔膜过滤,用钼锑抗分光光度法测定滤出液磷浓度c,计算吸附剂的吸附容量q。 1.2.2 吸附剂吸附量的测定 准确称取0.1 g吸附剂于500 mL瓶中,加入250mL污泥脱水液于25℃恒温振荡,定时取上清液过滤测定磷浓度ct,并计算吸附剂的吸附容量qt。 1.2.3 平衡吸附量的测定 准确称取不等量(0.04~0.4 g)的吸附剂于500mL瓶中,加入250 mL污泥脱水液,分别于25、30、40、50℃恒温振荡72 h后取上清液过滤测定平衡浓度ce,并计算吸附剂的平衡吸附量qe。 1.2.4 载磷吸附剂磷解吸率的测定 准确称取0.02 g载磷吸附剂于100 mL小瓶中,加入50 mL解吸液于25℃恒温振荡24 h后,取上清液过滤测定磷浓度c,并计算载磷吸附剂的磷解吸率。 2 结果与讨论 2.1 其他类水碳酸钙类对磷吸附效果的影响 不同金属组成的类水滑石吸附剂对污泥脱水液中磷的吸附效果如图1所示。可以看出,Zn--Al类水滑石对磷酸根的吸附效果最好,在初始磷浓度为16.06 mg L、吸附剂投入量为0.4 g L条件下,吸附容量约24.98 mg g。Mg--Fe、Zn--Fe型类水滑石的吸附效果次之,当组成类水滑石的二价金属离子为Cu、Ni或Co时,磷吸附效果明显降低。对于不同组成类水滑石磷吸附性能之间的差异,目前也有不同的结论。Das等报道了Mg--Al型类水滑石对KH2PO4溶液中的磷酸根有很好的吸附效果;Chitrakar等证实了Mg--Mn型类水滑石及其焙烧产物能够有效地去除海水中的磷酸根。由此可以推断,在不同的水环境中类水滑石化合物吸附磷的微观过程往往不完全相同,或者在一定程度上可能受溶液中不同共存离子竞争吸附的影响。 2.2 al3+取代z2+对类水未固结物的吸附 采用5种不同Zn Al摩尔投料比的类水滑石试样进行磷吸附实验,结果如图2所示。Zn Al摩尔比2∶1时,类水滑石的磷吸附容量约是1∶2时的1.5倍;而进一步增大Zn Al摩尔比后,吸附剂容量没有相应增加,反而有所降低。类水滑石晶体中M3+对M2+的部分置换是该化合物具有磷吸附性能的主要原因之一,本实验中,适量的Al3+取代Zn2+增加了类水