对对苯二酚纳米金修饰电极的制备及氧化还原性能研究.docxVIP

对对苯二酚纳米金修饰电极的制备及氧化还原性能研究 酚类物质的测定在生理、医学和环境保护中起着重要作用。人们对此进行了大量研究。二苯基可以用作表面活性剂、阻聚剂、橡胶提取物和食品活性剂，这对环境造成了一定的污染。从应用和预防环境二方面考虑，需要建立快速、方便、正确的方法来确定含量。近年来，化学修养电极发展迅速，是重要的研究方向。它可以提供快速电子传输的表面反应和催化剂。化学修养电极可用于检测酚类物质，但只有直接用纳米金饰合电极测定酚类物质的方法，不清楚直接用纳米金饰合电极测定酚类物质的方法。纳米颗粒的高比面高，活动均匀，性质和抗小性在传感器中得到了广泛应用。在文献中，关于纳米金融件电极的性质以及纳米金融件件祖母磺酸、抗炎素、葡萄糖、dna等物质的测定。在这项工作中，我们研究了纳米金针电极对苯二酚的氧化。结果表明，该电极可以降低二氧化钛的氧化率，峰电流显著增加。该电极的制备简单、快速、方便，用于测定和检测二苯二酚。 1 实验部分 1.1 碳电极gce或纳米金修饰的修饰电极 CHI610A型电化学分析仪(上海辰华仪器公司); IM6e型交流阻抗测试系统(德国ZHNER elektrik 公司); 三电极体系: 玻碳电极(GCE)或纳米金修饰玻碳电极(NG/GCE)为工作电极, 饱和甘汞电极(SCE)为参比电极, 铂丝为对电极; HAuCl4(成都化学试剂厂), 用二次重蒸水配成1 mg/mL的HAuCl4储备液; 对苯二酚(北京化工厂), 所用试剂均为分析纯或优级纯, 实验用水为二次蒸馏水, 不同pH值0.1 mol/L 磷酸缓冲溶液(PBS)用0.1 mol/L KH2PO4-Na2HPO4+0.1 mol/L KCl 配制. 1.2 催化剂的制备 将玻碳电极(Φ=2.0 mm)分别用0.1 μm和0.03 μm Al2O3粉末抛光成镜面, 二次水冲洗, 依次用(1+1)HNO3, 无水乙醇和二次水超声清洗5 min, 取出后用二次水冲净置于1 mg/mL HAuCl4中, 以饱和甘汞电极(SCE)为参比, 铂丝为对电极, 于-0.2 V下保持60 s, 取出后用二次水反复冲洗, 得NG/GCE修饰电极, 悬在pH为7.0的PBS上方保存备用. 1.3 电极固相电极制备 采用GCE或NG/GCE为工作电极, 饱和甘汞电极为参比电极, 铂丝为对电极的三电极体系在低速搅拌溶液的状态下进行实验, 所有实验均在室温条件下进行. 2 结果与讨论 2.1 催化剂的电化学行为 图1(a)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在5.0 mmol/L Fe(CN)3?/4?663-/4-+0.1 mol/L PBS(pH=7.0)中的循环伏安图. 从图中可以看出, Fe(CN)3?/4?663-/4-在NG/GCE修饰电极上峰电流明显增加, 并且氧化还原峰电位差值减小, 这主要是因为: NG使GCE电极的表面粗糙度和有效面积增加以及带正电荷的NG同带负电荷Fe(CN)3?/4?663-/4-有较强的静电作用, 使氧化还原发应更容易发生. 图1(b)是裸GCE和NG/GCE修饰电极在5.0 mmol/L Fe(CN)3?/4?663-/4-+0.1 mol/L PBS(pH=7.0)中的交流阻抗图, 由图可知, NG/GCE电极膜的阻抗比裸GCE小很多, 这说明NG能很好地增强电子的传输. 2.2 gce修饰电极对对苯二酚的电化学行为 图2是裸GCE电极和NG/GCE修饰电极在1.94 mmol/L 对苯二酚+0.1 mol/L PBS(pH=7.5)中的CV图. NG/GCE修饰电极在空白PBS中没有氧化还原峰出现(图2a). 由图2b可知, 对苯二酚在裸GCE上发生准可逆的氧化还原反应,Epa=260 mV,Epc=-80 mV,ΔE=340 mV. 而相同浓度的对苯二酚在NG/GCE修饰电极上出现一对峰形良好的氧化还原峰(图2c),Epa=40 mV,Epc=-20 mV,ΔE=60 mV,Ipa/Ipc≈1. 与裸电极相比, 氧化峰电位负移了220 mV, 还原峰正移了60 mV,ΔE减小了280 mV, 而且峰电流显著增大, 说明NG/GCE修饰电极对对苯二酚产生了明显的电催化作用, 使对苯二酚更容易发生可逆的氧化还原反应. 2.3 氧化峰电流值 实验表明, 在pH=5.0～9.0 的1.13 mmol/L对苯二酚+0.1 mol/L PBS中, NG/GCE对对苯二酚都有电催化响应. 当pH=7.5时, 其氧化峰电流值最大; 但氧化峰电位随pH增大明显负移(图3), 这是因为对苯二酚的氧化反应是一个脱质子过程, 在高pH下, 脱质子过程更容易, 氧化还原反应更容易发生. 本实验选择0.1 mol/L pH=7.5的PBS作为支持电解质. 内插