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第六章相均衡 指出以下均衡系统中的组分数C，相数P及自由度F。 1）I2(s)与其蒸气成均衡； 2）CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成均衡； （3）NH4 放入一抽闲的容器中，并与其分解产物 3和 2成均衡； HS(s) NH(g) HS(g) 4）取随意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成均衡。 5）I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分派均衡（凝集系统）。 解：（1）C=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1. （2）C=3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1. （3）C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1. （4）C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2. （5）C=3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2. 已知液体甲苯（A）和液体苯（B）在90C时的饱和蒸气压分别为 = 和 。二者可形成理想液态混淆物。今有系 统构成为的甲苯-苯混淆物5mol，在90 C下成气-液两相均衡，若气相构成为 求： （1）均衡时液相构成及系统的压力p。 （2）均衡时气、液两相的物质的量 解：（1）关于理想液态混淆物，每个组分听从Raoult定律，所以 （2）系统代表点 ，依据杠杆原理 单组分系统的相图表示如右图。 试用相律剖析途中各点、线、面的相 均衡关系及自由度。 解：单相区已标于图上。 二相线（F=1）： 三相点（F=0）： 图中虚线表示介稳态。 已知甲苯、苯在90C下纯液体的饱和蒸气压分别为kPa和kPa。二者可形成理想液态混淆物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中，始态为必定压力下90C的液态混淆物。在恒温90C下渐渐降低压力，问 （1）压力降到多少时，开始产生气相，此气相的构成怎样 2）压力降到多少时，液相开始消逝，最后一滴液相的构成怎样 3）压力为kPa时，系统内气-液两相均衡，两相的构成怎样两相的物质的量各位多少 解：原始溶液的构成为 （1）刚开始出现气相时，可以为液相的构成不变，所以 （2）只剩最后一滴液体时，可以为气相的构成等于原始溶液的构成 （3）依据（2）的结果 由杠杆原理知， C丙醇(A)–水(B)系统气–液两相均衡时两组分蒸气分压与液相构成的关系 以下： 01 0 0 （1）画出完好的压力-构成图（包含蒸气分压及总压，液相线及气相线）； （2）构成为的系统在均衡压力 下，气-液两相均衡，求均衡时气相组 成及液相构成 。 （3）上述系统5mol，在下达到均衡时， 气相、液相的物质的量各为多少气相中含丙醇和水的物质的量各为多少 （4）上述系统10kg，在 气相、液相的质量各为多少  下达均衡时， 解：（略） kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液均衡数据以下。 100 0 0 （1）画出气-液均衡的温度-构成图。 （2）从图上找出构成为的气相的泡点。 （3）从图上找出构成为的液相的露点。 （4）C时气-液均衡两相的构成是多少 （5）9kg水与30kg醋酸构成的系统在C达到均衡时，气-液两相的质量各位 多少 解：（1）气-液均衡的温度-构成图为 （2）的气相的泡点为C。 （3）的液相的露点为C。 （4）C时气-液均衡两相的构成， 。 （5）系统代表点 已知水-苯酚系统在30C液-液均衡时共轭溶液的构成 为：L1（苯酚溶于水），%；L2（水溶 于苯酚），%。 1）在30C，100g苯酚和200g水形成的系统达液-液均衡时，两液相的质量各为多少 2）在上述系统中若再加入100g苯酚，又达到相均衡时，两液相的质量各变到多少 解：（1）系统代表点，依据杠 杆原理 （3）系统代表点 水-异丁醇系统液相部分互溶。在kPa下，系统的共沸点为C。气(G)、液(L1)、 液(L2三相均衡时的构成 挨次 ) 为：%；%；%。今由350g水和150g异丁醇形成的系统在 kPa压力下由室 温加热，问： 1）温度刚要达到共沸点时，系统处于相均衡时存在哪些相其质量各为多少 2）当温度由共沸点刚有上涨趋向时，系统处于相均衡时存在哪些相其质量各为多少 解：相图见图（）。（1）温度刚要达到共沸点时系统中还没有气相存在， 只存在两个共轭液相。系统代表点为 。依据杠 杆原理 （2）当温度由共沸点刚有上涨趋向时，L2消逝，气相和L1共存，所以 恒压下二组分液态部分互溶系统气-液均衡的温度-构成图如附图，指出四个地区 内均衡的相。 解：各相区已标于图上。 l1,BinA. l2,AinB. 为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯，在kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知：在此压力下该系统的共沸点为80C，80C时水的饱和蒸气压为kPa。试求： 1）气相的构成（含甲苯的摩尔分数）； 2）欲蒸出100kg纯甲苯，需要耗费水蒸气多少千克 解：沸腾时系统的压力为