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煤石中微量元素的综合利用研究 随着采矿业的开始，每年焚烧石膏的年排放量约为10%20%。现在，全国排放量约为2亿吨？。堆积如山的煤矸石带来了一系列的社会和环境问题,如占用土地、污染水体和土壤以及矸石山崩塌等次生灾害。由于这些问题的存在,煤矸石综合利用开始受到越来越多的关注。为了充分利用煤矸石,最大限度的减少煤矸石的危害,诸多学者对煤矸石利用途径开展了多元化研究。综合利用途径是煤矸石综合利用研究的主要内容,主要有煤矸石发电、生产建筑材料及制品、煤矸石复垦及采空区回填、生产化工产品、制煤矸石肥料等。据统计,目前与煤矸石综合利用有关的发明专利已达458个。矸石中富含有机质,这对一些微量元素有着较强的吸附能力和络合能力,因此,在煤矸石中某些元素会超常富集,是地壳丰度的若干倍。有些元素如Ga等,在某些矿区矸石中可以达到工业利用的要求,如刘广义和刘有才等认为高镓煤矸石的综合利用具有较好的经济前景。然而,目前对煤矸石中除镓外其它含量较高的微量元素综合利用的研究程度还不高,对这些微量元素综合利用的潜力,还没有开展科学的评价。本文选择贵州主要的产煤区水城作为研究对象,利用电子耦合等离子体质谱对区内若干代表性煤矿堆积的煤矸石,开展系统的煤矸石综合利用基础研究,探讨了煤矸石中多种微量元素综合利用的潜力,同时对煤矸石中某些微量元素对植物和环境的影响,进行了初步评价。这些研究成果将为本区煤矸石综合利用的潜力及其环境影响效应的评价提供元素地球化学制约。 1 煤矿分布及煤矿资源量 水城所在的六盘水市位于我国西南地区贵州省境内,是20世纪60年代“三线建设”时期崛起的一座新兴工业城市,矿产非常丰富,煤炭的优势非常突出,是我国江南最大的煤炭工业基地,素有“江南煤都”之称。原煤蕴藏量多,且分布极广,普查储量360亿 t,已探明产地和井田81处,目前原煤年产量约在1200万 t,居江南三大煤炭基地之首。水城矿区内的煤层主要分布在上二叠统地层内,以龙潭组为主,其次是汪家寨组。这套上二叠统含煤层系为一套以陆相、过渡相为主的海陆交互相含煤沉积,以碎屑岩为主,夹少量泥灰岩和灰岩,含煤9～13层。在矿区内,煤矿分布受构造控制明显,大多数煤矿沿向斜展布。主产煤层龙潭组主要由灰、深灰、灰黄色薄-中厚层状细砂岩、粉砂岩、泥质粉砂岩、泥岩和煤层组成,这些岩石类型构成了煤矿开采过程中采出的巷道矸和煤层顶底矸的主要组成部分。通过实地调研发现,本地区煤矸石综合利用程度不高,许多煤矿煤矸石堆积的社会问题和环境问题日益显现,因此在本区开展煤矸石综合利用的研究工作显得尤为迫切。 2 采样煤石样品 根据研究区煤矿与褶皱构造关系,在煤矿分布密集的几个较大向斜中分别选一到两个煤矿为代表,并对煤矸石中新鲜矸石和风化矸石分别取样。采样煤矿有:兴盛煤矿、群力煤矿、希望煤矿、支都煤矿、大田煤矿、宏宇煤矿、石丫口煤矿、阿佐煤矿、吉源煤矿和检材沟煤矿。共采集煤矸石样品32件,样品岩性主要为碳泥质页岩和粉砂质页岩。 将采集煤矸石的样品晒干以后,碾磨到200目,采用电感耦合等离子质谱(ICP-MS)测定其中的微量元素含量,分析数据的相对误差小于10%,绝大多数小于5%,具体分析方法见Qi等。留副样,以备复查检测。 3 煤石中微量元素的分类 为了更加直观的探讨煤矸石中微量元素的利用潜力,我们用富集系数即微量元素的含量同各元素地壳丰度的比值来进行微量元素综合利用的评价。图1 是煤矸石中微量元素与地壳丰度比值的对数坐标图,从图中可见,除Rb、Tl在煤矸石中明显亏损外,其它微量元素在矸石中有不同程度的富集。大多数微量元素的富集系数大于1,除了Ag的富集系数为14.88外,其余元素的富集系数大多在1～3之间。为了表述方便,将获取的全部数据依照分类分别列入表1、表2和表3中。对于煤矸石中检测得到27个微量元素(表1、2和3),我们将微量元素分成2类来讨论煤矸石中微量元素综合利用的潜力和煤矸石对环境可能的影响潜力。第1类是有综合利用潜力类元素(Cu、Zn、Ag、Sn、Pb、V、Cr、Co、Ni、Mo、Ga、Ge、Cd、In、Tl、Li、Be、Rb、Sc、Zr、Hf、Nb、Ta、Th、U、Cs)。第2类是会对环境会产生影响的微量元素类(Co、Cu、Zn、Mo 、Cd、Ni、Sn、As、Cr、Pb)。 4 综合利用评估 4.1 综合利用潜力元素 有综合利用潜力类元素主要从成矿元素、分散元素与稀有和放射性元素这3个元素大类来讨论煤矸石中微量元素的综合利用潜力。 4.1.1 煤石中ag含量的特征 从微量元素的质量分数(wB)与地壳丰度(wC,B)的比值所得的富集系数(ξB)可知,Pb和Ni的富集系数都小于1,因此基本没有综合利用潜力。 在本类元素中,Cu、Zn和Ag都属于亲Cu成矿元素,在本区煤矸石样品中Ag 的富集系数最高,ξ(Ag