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含油废水处理系统的研究进展 港口的含油量主要来自从港口油站到港油站的压载水、储水港油站的地板、港口油罐中的下层废水和一些油罐的清洁废水。港口含油废水具有污染浓度高、治理难度大的特点。含油废水的治理是当今港口环境保护工作亟需解决的问题,将对港口水域的环境保护具有十分重要的意义。 我国是国际海事组织(IMO)缔约国,对于船舶和港口水域防污染不仅要执行国内环保法规要求,还必须严格执行国际公约的规定和要求。其中最主要的国际防污公约为“MARPOL73/78防污公约”,其附则Ⅰ为“防止油污规则”,对防止油污染进行了规定:“各缔约国政府应保证在装油站、修理港以及船舶需要排放残油的其他港口,设置接受油船和其他船舶留存的残油和油性混合物的足够设备,以满足到港船舶的需要,而不致给船舶造成不当的延迟”。自附则Ⅰ生效以来,我国政府制定了一系列法规和条例,以促进我国港口含油废水的治理,保护港口水域环境。 1 油罐底层含油废水 目前,港口含油废水来源主要可以分为以下两大类: 1.1到港油轮产生的压载水以及因更换油品所产生的洗舱水 此类废水具有如下特点: (1)此类废水受船舶大小、新旧程度以及船舶到港停靠时间的限制,一般要求短时间内将含油废水抽送完毕,要求处理设施的接收能力在每小时几十吨至几百吨不等; (2)此类废水中的含油浓度平均为1 000~3 000 mg/L,废水经隔油处理后COD浓度一般为几百毫克升,SS含量较高; (3)此类废水存在海水压舱水、洗舱水情况,废水中TDS波动大,处理难度高; (4)此类废水水量大,是国内港口含油废水处理系统的主要处理对象; (5)此类废水受港口作业性质影响,废水中所含油品大多为原油。 1.2港口油罐区排放的洗罐水以及油罐底层含油废水 此类废水具有如下特点: (1)废水中含油浓度高,特别是库区油罐的底层污水,由于贮存在罐中油品经过一段时间的静置,有一定的水分和杂质沉淀在罐的底部,当在收集这部分污水时,由于油水界面难以控制,将会有部分油品一同进入废水收集系统,使废水中含油浓度升高至几千毫克升甚至几万毫克升; (2)受港区企业生产工艺影响(例如:在原油脱水或成品油分装过程中添加部分化学添加剂),使得此类废水中的COD浓度较高,根据不同工艺,废水经隔油处理后COD浓度一般为几千毫克升; (3)受港区生产企业影响,此类废水中所含油品存在部分乳化油,传统工艺难于有效去除,使得处理难度增大; (4)此类废水水量较小,受生产影响波动较大。 2 油粒的分离除油法 含油废水中油类在水中一般以漂浮油、分散油、乳化油和溶解油等4种形态存在:(1)漂浮油的粒径较大,一般大于100 μm,占含油量的70%~80%以上,采用一般的重力分离设备即能有效去除;(2)分散油的粒径介于25~100 μm之间,这一状态油静止置一段时间后就会聚并形成较大的油珠浮到水面,较易去除;(3)乳化油粒径介于0.1~25 μm之间,油粒之间难以合并,长期保持稳定,难以分离;(4)溶解油油粒直径在0.1 μm以下,甚至为几纳米,极难分离。 2.1 斜板式隔油池 重力分离法原理是利用油和水的密度差以及油和水的不相溶性,在静止或流动状态下实现油珠、悬浮物与水的分离。基于重力分离原理的油水分离装置有多种,主要有平流式和斜板式。 平流隔油池历史长,处理效果稳定,但占地面积大、处理效果受水流均匀性影响,主要用于去除粒径在150 μm以上的漂浮油。斜板式隔油池是基于“浅池理论”对平流式隔油池进行的改进,可大为提高处理效率。斜板式隔油池根据斜板的不同形式又分为多层平板式(PPI)、波纹平板式(CPI)和斜板式(TPI),分别能够连续上浮分离粒径大于60 μm、30~60 μm、30~54 μm的漂浮油。 目前,已建成的港口含油废水处理工程大多采用斜板隔油池作为主要除油工艺,如天津港南疆污水处理中心油污水处理工程和宁波港25万t原油中转码头油污水处理工程,实际运行表明,该工艺去除漂浮油效果良好,出水含油量可降到较低的水平,一般在40~50 mg/L。 2.2 气浮充填工艺 气浮法是含油废水中广泛使用的一种水处理技术,是利用在油水悬浮液中释放出大量气泡(10~120 μm),依靠表面张力作用将分散在水中的微小油滴粘附于气泡上,使气泡的浮力增大上浮,达到油水分离的目的。 该方法可有效去除水中分散油和乳化油,在去除乳化油时通常预先投加混凝剂,中和或改变胶体粒子表面电荷,破坏乳化油的稳定性并形成絮体,从而提高分离效率。 气浮工艺作为一种成熟的除油工艺目前已广泛应用于港口含油废水的处理中,根据不同情况,作为斜板隔油池的后续处理工艺或混凝沉淀后的应急处理工艺。实际运行经验表明,经气浮工艺处理后出水中的含油量一般能够达到10 mg/L以下。 2.3 无机高分子絮凝剂分离 絮凝法是含油废水处理中