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玻纤废水处理工艺的探讨 1 世界范围内玻纤废水的发展趋势 近年来，随着科学技术的快速进步，纤维作为一种新材料的用途越来越广泛，其产品每天都在变化。目前，已经拥有5000多个品种和60000多种规格。广泛应用于电子、通信、建筑、化工、冶金、原子能、航空航天、武器、船舶、海洋开发、遗产等高科技领域。2006年,全球玻璃纤维产量约320万吨,其中增强热固性塑料用约128万吨,增强热塑性塑料用89.6万吨,纺织用51.4万吨,湿法薄毡用51万吨。近几年全球玻璃纤维年递增率保持在5%左右。其中,美国2002~2007年为2.5%,欧洲为4%,中国为10%。进入21世纪,我国玻璃纤维工业的发展势头锐不可挡。从1997年到2003年7年的时间,年产量由18万吨猛增到40万吨,已经成为世界第二生产大国。 与此同时,玻璃纤维工业的快速发展导致的环境污染问题也变得日益严重。在玻璃过程中所产生的废水,其数量虽然不大,但因其含有大量高浓度有机污染物,会污染江河水体,给水源保护带来严重威胁。国外发达国家对玻纤废水的治理开展较早,如美国、英国、西德和日本的玻纤厂都完全进行了污水治理,形成了完整的技术和设备。根据国家发改委《玻璃纤维行业准入条件》规定的“外排污水必须达到《污水综合排放标准》和其所在地相关环境标准”的要求,我国大部分玻纤厂已逐渐对其产生的废水进行了不同程度的治理。因玻纤工业行业较独特,玻纤废水不同于普通化工废水,其危害严重且治理难度大。目前,国内对这种废水的处理报道较少,彻底解决玻纤废水的污染问题已是刻不容缓,势在必行。 2 浸渍剂的质及量效关系 在玻璃纤维工业生产过程中产生的废水,主要有拉丝过程中排放的含浸润剂冲洗水,制毡工序中含粘结剂的冲洗水,玻璃钢生产排放少量的含树脂废水,以及微细玻璃纤维等悬浮物,而拉丝车间排放的含浸润剂废水约占玻纤废水的80%~90%。因此,拉丝废水是玻纤工业废水的主要污染源。 浸润剂主要成分是环氧乳液、聚氨脂乳酸、润滑剂及抗静电剂、各种偶联剂等,除溶剂外大部分是些热稳定性高、难溶于水的高分子有机物质,其性质与所含浸润剂种类有关。通常,浸润剂可分为三大类:淀粉型、增强型和石蜡型。这三类浸润剂的化学成分相差很大,即使是同一类浸润剂,由于产品的用途不同,化学组成的配方也有很大的差别。综合各类浸润剂配方的化学组成,可归纳为如下几类物质: (1)油脂类:主要有石蜡、硬脂酸、凡士林和机油等。这些油类物质在常温下都是不溶于水的固体有机物。在石蜡浸润剂配方中,油类物质占总固含量50%以上,在其他两类浸润剂中,固体有机物的含量也比较高。 (2)乳化剂:在各类浸润剂中,都要加入一定量的乳化剂。乳化剂的种类繁多,随浸润剂的用途不同而异。这些乳化剂大多含有表面活性物质,有离子型,也有非离子型。几乎大部分浸润剂都含有表面活性剂。 (3)水溶性有机物:玻纤拉丝废水中的水溶性有机物种类很多,包括各种偶联剂、成膜剂,如可溶性环氧树脂、水溶性聚醋树脂、可溶性淀粉等。水溶性有机物的含量在不同类型的浸润剂中差别较大,其中淀粉型浸润剂废水的可溶性有机物含量最高,增强型次之,石蜡型较小。 (4)有毒物质:主要为甲醛,通常甲醛是由固色剂中游离出来。固色剂在石蜡型浸润剂中所占比例大,因而甲醛是拉丝废水的污染物之一。废水中还含有少量的玻璃纤维与残渣。 以上几类物质为玻纤拉丝废水的主要污染物,其中大部分是热稳定性高、难溶于水的高分子有机物质。 玻纤拉丝废水是一种有机废水,但由于浸润剂种类不一样,所表现的特性相差很大。可用BOD5/CODCr值来判别其可生化性。淀粉型玻纤废水的可生化性好,其BOD5/CODCr约为50%~25%。增强型废水BOD5/CODCr约为22%~10%。石蜡型废水BOD5/CODCr约为8%~4.5%。根据国内外通用的可生化鉴定数据:BOD5/CODCr45%,可生化性较好;BOD5/CODCr30%,可以生化;BOD5/CODCr30%,较难生化;BOD5/CODCr25%,很难生化。不难看出,淀粉型较易生化处理;增强型次之;石蜡型则难以进行生化处理。 从水质处理指标看出,除BOD5、CODCr主要处理指标外,由于废水呈乳化状,透明度低,外观呈乳白色。所以,废水的颜色和浊度也是被处理对象。 以上特点,对于决定不同类型玻纤废水的处理方法是很重要的。 3 物理化学法 目前,治理玻纤废水的方法主要有两大类,即物理化学法和生物法,主要包括混凝法、气浮法、化学曝气法、吸附法、超滤法、电化学法、生物降解法及联合处理方法等。 3.1 物理法 3.1.1 混凝沉淀处理 对于玻纤废水,首先要采用有效的方法去除悬浮物质。混凝反应不仅能去除废水中胶体颗粒和吸附在胶体表面上的表面活性剂,还能与溶解在水相中的表面活性剂形成难溶性的沉淀。常用的混凝剂包括无机混凝剂